硅胶和聚合物固载手性氨基醇类配体的合成及其在醛不对称烷基化和炔基化反应中的应用

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本文主要讨论了新型硅胶和聚合物固载的手性氨基醇配体的设计与合成,并且详细论述了硅胶固载手性配体与Ti(OiPr)4的络合物催化二乙基锌对醛和苯乙炔对醛的不对称加成反应,以及聚合物固载配体与Ti(OiPr)4的络合物催化苯乙炔对醛的不对称加成反应。1.首次报道了利用硅胶固载的磺酰氨基醇配体与Ti(Ⅳ)催化的二乙基锌对醛的不对称加成反应。经过一系列的条件优化,获得了较好的产率(95%)和ee值(80%)。Ti(OiPr)4的使用和用量对获得较好的催化效果非常重要。经过简单的配体再生过程,硅胶固载配体可以循环使用10次以上而几乎没有催化活性的降低。2.首次研究了硅胶固载β-酰氨基醇配体与Ti(Ⅳ)催化的苯乙炔对芳香醛的不对称加成反应,取得了较高的产率(84-95%)和较好的ee值(69-81%)。经过简单的配体再生过程,硅胶固载配体3.5可以重复使用5次以上而没有明显的对映选择性降低。3.设计合成了一系列聚合物固载的手性酰氨基醇配体以及聚合物固载的C2对称酰氨基醇配体,并成功将其应用于苯乙炔对醛的不对称催化加成反应。结果表明,聚合物固载配体4.4a具有较好的催化活性,苯乙炔对醛的不对称催化加成反应可以获得最高94%的产率和最高93%的ee值。同时,这一配体对脂肪醛也具有较好的效果。
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