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本文通过4,4’-联吡啶、2,2’-联吡啶等常用配体与多齿配体2-吡啶甲酸、2,6-吡啶二酸、邻苯二酸、均三酸等混合,分别采用常规溶液法、水热法、固相法合成了不同系列的多核过渡金属配合物、配位聚合物和超分子聚合物,培养得到9个新的配合物的单晶。它们分别是:1.[Cu(o-phth)(H2O)]n、2.[Co(3-nitro-phth)(4,4’-bipy)2(H2O)3]n、3.[cuK2(3-nitro-phth)2(H2O)4]、4.[Co3(C9H3O6)2(py)9(H2O)3]、5.[Mn3(C9H3O6)3(H2O)12]、6.[Cu(C6H4NO2)2(H2O)]n、7.[Ni(C6H4NO2)2(H2O)4]n、8.[Cu(pyr)2]、9.[Cu(C10N2H8)1.5(C9NO4H3)3(H2O)6];并通过高温高压水热合成了一种新的三维网状的磷酸钴10.Co3(PO4)2·6H2O,他们的晶体结构由单晶X射线衍射进行了确定。 配合物1—5是芳香羧酸类配合物,均通过溶剂挥发法制备得到。配合物1属单斜晶体,C2/c空间群,是由邻苯二酸通过两个Cu离子形成的二维网状结构,相邻苯环间的p-p堆积,加强了配合物的稳定性;配合物2属三斜晶系,P-1空间群,是由一个关于中心对称的[K4Cu2(NPA)4(H2O)8]单元聚合而成,K(1)为六配位单元,K(2)为五配位单元,配合物堆积呈笼状结构,四个K原子和两个Cu(Ⅱ)原子通过羧基氧配位成六中心冠醚结构;配合物3属三斜晶系,P-1空间群,由一个Co(Ⅱ)原子、两个4,4’-联吡啶、一个3-硝基邻苯二酸和三个配位水分子组成,由于吡啶环的扭曲作用,形成双桥型结构;4和5为均苯三酸的配合物,配合物4由一个Co(Ⅱ)原子、三个吡啶、两个均苯三酸和一个配位水分子组成,均苯三酸作为三齿配体提供氧原子与金属配位,形成三维网状结构。配合物5是一个由三个Mn(Ⅱ)原子,三个均苯三酸相间排列组成的1D链状结构。 配合物6—9为吡啶羧酸类配合物。6和7为2-吡啶甲酸配合物,配合物6属三斜晶系,P-1空间群,由一个Cu(Ⅱ)、两个吡啶甲酸和两个晶格水组成,2-吡啶甲酸作为桥联配体,使配合物的结构呈线性一维链。配合物7属单斜晶体,P2(1)/n空间群,由一个Ni(Ⅱ)原子、两个2—吡啶甲酸、两个配位水分子、两个晶格水组成,分子为二维网状结构。配合物8属三斜晶系,P-1空间群,由Cu(Ⅱ)离子与两个2—哌嗪羧酸配位形成平面四边形。配合物9属三斜晶系,P-1空间群,配合物有三个Cu(2,6’—吡啶二酸)(4,4’—吡啶)0.5(H2O)2单元组成。