液相共沉淀法制备Co-Y2O3复合粉及其性能的研究

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钴粉是硬质合金最优良的粘结剂,其粒度和形貌对硬质合金的组织结构与性能具有重要的影响。球形钴粉具有最低的孔隙度和良好的流动性,与WC硬质相混合时具有良好的可混性,从而有效地减少WC-Co硬质合金中生成钴池和微孔隙的几率。而在WC-Co硬质合金中添加适量的稀土氧化物可以提高硬质合金的硬度、冲击韧性、耐磨性、抗弯强度、合金使用寿命等机械性能。液相共沉淀法可制备在分子尺度上充分混合的复合粉,制备出的复合粉具有粒度小和分布均匀等优点。本文采用液相共沉淀法制备Co-Y2O3复合粉,在对沉淀体系和煅烧还原过程的热力学平衡进行分析的基础上,研究YCl3含量、CoCl2浓度、表面活性剂和pH值等实验条件对Co-Y2O3复合粉形貌、粒度、分散性和产物沉淀率的影响,本文得到以下结论:(1)本文研究Co(Π)-Y(Ш)-NH3-C2O42--H2O沉淀体系中各金属离子在水溶液中的热力学平衡模型,计算并绘制了体系lg[Me]T-pH平衡图,全面分析了溶液pH值及草酸根总浓度[C]T、铵根总浓度[N]T对该平衡体系的影响。分析得知:在沉淀过程中,Co2+和Y3+离子同时沉淀,且当pH值在1.8~2附近,产物沉淀率取得最大值。(2)从Gibbs自由能随温度变化的曲线可知,在常温下草酸钴和草酸钇的分解反应均可自发进行且为吸热反应,升高温度有利于反应的进行,但晶粒在过高温度容易长大,实验中选择反应温度为500oC。从平衡常数对数随温度的变化曲线可知,在温度为500oC时,各反应有较大的反应平衡常数,说明反应已经进行完全。(3)不同YCl3含量和表面活性剂对Co-Y2O3复合粉的形貌有较大影响。当YCl3与CoCl2摩尔比为0.014时Co-Y2O3复合粉的形貌呈梅花状;当添加表面活性剂十二烷基硫酸钠时,得到的Co-Y2O3复合粉形貌为类球形,大小均匀,分散性较好。(4)不同的CoCl2浓度对Co-Y2O3复合粉粒度和分散性影响较大。当CoCl2浓度从0.2mol/L增加到0.5mol/L时,复合粉的平均粒度由7μm减小到4μm,而且粉末的分散性较好;当CoCl2浓度继续增加到0.8mol/L时,复合粉的平均粒度增加到10μm,粉末的分散性变差。(5)不同溶液初始pH值对最终产物Co-Y2O3复合粉的形貌和粒度及其前驱体沉淀率的有较大影响。随着pH值的升高,复合粉形貌由粗棒状向簇球状转变,且粒度变小,分散性也得到提高。从沉淀率随pH值的变化曲线可得知,在pH值为2~2.5时钴的沉淀率最高。(6)对Co-Y2O3复合粉进行物相分析可知:Co-Y2O3复合粉中Co相为面心立方结构,添加Y2O3微粒子没有造成Co相衍射峰位置的偏移;从DSC曲线分析可以看出,随着温度升高,曲线没有明显热峰,其原因是面心立方Co相随着温度升高不再发生相变,这和XRD图谱的分析是互为验证的。
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