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非对映选择性调控反应以及高区域选择性远程控制反应是当今不对称有机催化领域的难点和热点。本论文主要涉及两类催化剂:伯胺-仲胺催化剂和伯胺-叔胺催化剂。我们用伯胺-叔胺催化剂实现了吲哚酮、5H-嗯唑-4-酮和α,β-不饱和酮Michael加成反应的非对映选择性调控,我们设计合成了新型的伯胺-仲胺催化剂实现了5H-噁唑-4-酮与双烯酮的1,6-加成反应。 基于亚胺活化和氢键活化相结合的机理,我们使用引入大位阻基团的手性伯胺催化剂成功实现了吲哚酮与α,β-不饱和酮的不对称Michael加成反应非对映选择性的翻转。反应的底物适用性较广,对于芳香族和脂肪族的α,β-不饱和酮都能得到不错的结果,得到顺式加成产物的对映选择性高达96%,非对映选择性高达>19/1,收率可达96%。 基于同样的非对映选择性调控的策略,我们实现了5H-噁唑-4-酮与α,β-不饱和酮的不对称Michael加成反应非对映选择性的翻转。得到了顺式加成的产物,高效简洁的构建了季碳取代的手性中心毗邻手性叔碳的顺式结构。反应的底物适用范围广,获得产物的分离收率可高达92%,非对映选择性高达>19∶1,对映选择性高达92%。 基于亚胺活化机理结合插烯原理,我们设计了新型的环己胺衍生的伯胺-仲胺催化剂,首次实现了5H-噁唑-4-酮与环状双烯酮的1,6-加成反应。催化体系能有效控制双烯酮的δ反应位点,高收率的得到1,6-加成产物,产物的底物范围广,并且能够保持非常优秀的立体选择性,对映选择性保持在97%以上,最好的能达到>99%,非对映选择性可高达>19∶1。