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孔洞均匀分布的、高孔隙率的多孔陶瓷体积密度小,有大的比表面积以及独特的物理表面特性,对液体和气体介质有选择透过性,具有能量吸收和阻尼特性等。和金属以及聚合物基体的多孔材料比,多孔陶瓷同时具有耐热、耐腐蚀、高的化学和尺寸稳定性等本征优点,因此在液态熔融金属过滤、高温隔热、催化反应载体、柴油机尾气的过滤及多种工业过程中热腐蚀气体的过滤等方面具有广泛的应用背景,成为目前材料领域的一个研究热点。
考虑到多孔陶瓷的性能主要由其材质本身以及孔隙的分布、形态及孔隙率决定,本论文正是从决定多孔陶瓷性能的这两个方面开展工作的。首先在选材方面,选用了两种具有独特性能的三元陶瓷Ti3SiC2和Y2SiO5为原料,分别制备多孔陶瓷新体系。由于Ti3SiC2是一种综合了陶瓷和金属诸多优异性能的新材料,并具有良好的生物相容性,预期在催化剂载体及生物材料领域有着潜在的应用价值。选用热稳定性能更高的Y2SiO5为材料,借助该材料具有极低的热导率,制备新型绝热材料。第二方面,除了选用在多孔材料领域具有突出性能的新材料体系,本工作也致力于开发一种新的制备多孔陶瓷的工艺,得到特殊的孔形貌以及在一定范围内设计其孔隙率,尤其相对于有机浸渍工艺,其孔径明显减小,并且其力学强度得以显著提高。并将该工艺从常用的氧化铝陶瓷推广到新颖的三元Y2SiO5陶瓷,结果表明该工艺是个普遍适用的工艺。
通过系统的研究工作,论文得到的主要结论如下:
通过水解、电动力学实验研究了Ti3SiC2水基浆料的水解程度及其在水溶液中的分散性质。没有添加分散剂的悬浮液在pH4~11范围内很难保持浆料的稳定性。聚乙烯亚胺(PEI)是一种有效的分散剂,添加1 dwb%和1.5 dwb%的PEI的悬浮液在pH4~8范围内具有很高的稳定性。在得到稳定的浆料基础上,针对不同湿法成型工艺要求,通过调整相应的参数来配置合理的浆料。选择合适的贫氧气氛,采用有机浸渍法制备出多孔网状Ti3SiC2陶瓷。由于多孔网状Ti3SiC2陶瓷比表面积大,热稳定性远低于块体材料,在1100℃下即开始出现分解。
Y2SiO5具有优良的力学性能和突出的热学性能,比如具有低的热导率,是一种潜在的隔热材料。在1550℃,不添加任何烧结助剂的条件下,通过固相直接反应法制备出高纯Y2SiO5材料。将所制备的高纯Y2SiO5材料研磨成细粉。表明,单纯的用Y2SiO5粉末难以配置成稳定的悬浮液。而选用PEI作为分散剂后,只要添加1.5dwb.%的PEI,可以配置得到稳定的Y2SiO5浆料。利用有机浸渍法,在固含量为35vol.%的条件下制备出开孔率为73%多孔网状Y2SiO5陶瓷。
利用冷冻升华法,并采用叔丁醇作为溶剂,成功的制备出高孔隙率的具有定向排列的长直孔的多孔氧化铝陶瓷。这种定向排列的长直孔形貌是由叔丁醇在定向凝固条件下的结晶状态所决定。该种孔结构在垂直于冷冻方向呈尺寸约为100μm左右的多边形孔,而在平行于冷冻方向为长度可达到毫米级别的、非枝晶状直孔,且各个方向孔的分布均匀有序。该种孔结构同以水或者莰烯作为溶剂得到的孔迥异,后二者更容易形成片层状结构或者枝晶状结构的孔。由于这种结构相对于含枝晶状结构的多孔材料发生更少的热交换,预期热导率更低。
以叔丁醇为溶剂采用冷冻升华法所制备的多孔氧化铝的孔隙率与初始固含量密切相关。随着固含量从20 vol.%降到10vol.%,孔隙率从65%线性地上升到82%。在固含量为10 vol.%时,可以得到高孔隙率的氧化铝陶瓷,其体密度仅为0.68 g·cm-3,甚至低于水的密度。与孔隙率的变化相反,随着固含量从20 vol.%降到10 vol.%,压缩强度却从37.0 MPa降到2.6MPa。表明,对孔隙率为65%的多孔氧化铝,其断裂符合伸展结构模式(stretch-dominated structures);而对具有孔隙率为82%的多孔氧化铝,其断裂符合弯曲结构模式(bending-dominatedstructures)。
采用以叔丁醇为溶剂的冷冻升华法,在1300℃时,制备出具有单一取向孔结构的新型多孔材料Y2SiO5陶瓷。当固含量从20 vol.%变化到10 vol.%,其孔径变大,孔壁变薄,但孔都具有直孔状形貌,且孔尺寸分布比较均一。多孔Y2SiO5陶瓷的孔隙率与固含量间呈线性关系。随着固含量的下降,孔隙率升高,而样品的压缩强度下降。该样品在径向方向的热导率显著低于其致密体的热导率。而当固含量为15vol.%时,其热导率有仅为0.05 W/mK,此固含量下样品的压缩强度也可达近20MPa。