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本文利用碳糊电极(CPE)吸附伏安法研究金属离子锆和钒,为钒和非电活性金属元素锆的电化学分析提供了新的途径。 全文共分四章。 第一章利用锆-铬蓝黑R(EBBR)在CPE上产生与EBBR试剂峰很好分开的还原峰,建立了吸附伏安法测定锆的新方法。利用其在-0.29 V(vs.SCE)左右的二次导数峰电流与锆的浓度在一定范围内成线性关系测定锆。最佳测定条件为:0.14 mol/L的HCl溶液,于 0.4 V富集,从 0.4 V至-0.6 V以 300 mV/s的 速 率 线 性 扫 描 。 线 性 范 围 为 9.0×10-9 ～ 9.0×10-8mol/L(4.0 × 10-7 mol/L EBBR,富集 80 s) 和 9.0×10-8 ～1.0×10-6 mol/L(5.0×10-6 mol/L EBBR,富集 30 s),富集 150s,检出限为 5.0×10-9 mol/L(S/N=3)。探讨了该体系伏安峰的性质和电极反应机理。该法用于标准岩石样品中锆的测定,不需萃取分离和掩蔽,直接测定,结果满意。同样发现铪(Ⅳ)在同样的实验条件下于-0.29 V产生一络合吸附波,但是灵敏度远远低于锆,表明该体系可以在痕量铪(Ⅳ)存在下选择性测定痕量锆。 第二章研究了锆-邻苯二酚紫(PV)在CPE正电位区的吸附伏安行为。利用其在 0.85 V(vs.SCE)左右的二次导数峰电流与锆的浓度在一定范围内成线性关系测定锆。最佳测定条件为:0.08 mol/L的HNO3为底液,于 0.4 V富集,从 0.4 V至 1.4 V以 100 mV/s的 速 率 线 性 扫 描 。 线 性 范 围 为 3.0×10-9～5.0×10-8 mol/L(5.6 × 10-7 mol/L PV) 和 1.0×10-8 ～1.0×10-7 mol/L(5.6×10-6 mol/L PV),富集 80 s,检出限为1.0×10-9 mol/L(S/N=3)。探讨了该体系伏安峰的性质和电极反应机理。该法用于标准岩石样品中锆的测定,不需萃取分离和掩蔽,直接测定,结果满意。铪(Ⅳ)在同样的实验条件下也于 0.85 V产生一络合吸附波,灵敏度稍低于锆。 第三章研究了钒-铬蓝黑R在CPE正电位区的吸附伏安行为。利<WP=4>用其在 1.17 V(vs.SCE)左右的阳极二次导数峰电流与钒的浓度在一定范围内成线性关系测定钒。最佳测定条件为:pH4.7 的 0.2 mol/L的HAc-NaAc缓冲溶液,于 0.4 V富集,从0.4 V至 1.4 V以 300 mV/s的速率线性扫描。线性范围为9.0×10-10～6.0×10-8 mol/L(EBBR浓度为 1.2×10-6 mol/L)和 6.0×10-8～6×10-7 mol/L(EBBR浓度为 3.0×10-6 mol/L),富集 450 s,检出限为 4.0×10-10 mol/L(S/N=3)。探讨了该体系伏安峰的性质和电极反应机理。该法用于花生仁和自来水样中钒的测定,结果满意。 第四章研究了钒-荧光镓(LMG)在CPE正电位区的吸附伏安行为。利用其在+0.81 V(vs.SCE)的阳极二次导数峰电流与钒(Ⅴ)的浓度在一定范围内成线性关系测定钒。最佳测定条件为:pH=4.3 的 0.26 mol/L的HAc-NH4Ac缓冲溶液,于+0.4 V富集,从+0.4 V至+1.4 V以 300 mV/s线性扫描。线性范围为4.0×10-9 ～ 1.0×10-7 mol/L (5.0 × 10-7 mol/L LMG) 和1.0×10-7～1.2×10-6 mol/L(2.0×10-6 mol/L LMG),检出限为 1.0×10-9 mol/L(S/N=3)。探讨了该体系伏安峰的性质和电极反应机理。该法用于煤飞灰,粉煤灰和水样中钒的测定,结果满意。