pH和温度响应型高分子智能膜的制备、性能及应用研究

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高分子智能膜在物质分离、控制释放等领域有着非常广阔的应用前景,而目前研究主要集中在对极性膜材的智能化和已有膜材的表面智能化。所以深入研究非极性智能膜和自支撑智能膜的制备方法和响应机理,并将高分子智能膜理念应用于微胶囊的构筑,扩展其应用,具有十分重要的意义。本论文的主要研究内容和创新点如下:(1)采用原子转移自由基聚合(ATRP)率先以乙酸乙酯为溶剂制备了分子量分布窄、结构可控的两亲性嵌段共聚物聚丙烯酸正丁酯-b-聚甲基丙烯酸(2-N,N-二乙胺基)乙酯(PnBA-b-PDEAEMA).首次以PnBA-b-PDEAEMA为表面修饰剂,通过表面截留法构筑了pH响应型聚丙烯(PP)微滤膜。研究了修饰剂、溶剂和处理温度对微滤膜表面润湿性能和表面形貌的影响,结果表明最适宜的修饰条件是以20g/L PnBA49-b-PDEAEMA106四氢呋喃(THF)溶液为修饰剂,处理温度为40℃,在此条件下修饰后的微滤膜的接触角为26°。(2)通过ATRP法制备了分子量分布窄、结构可控的两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸(2-N,N-二乙胺基)乙酯(PS-b-PDEAEMA).采用非溶剂致相转化(NIPS)法,制备了新颖的自支撑pH响应型P(St)71-b-PDEAEMA31微孔膜和P(St)71-b-PDEAEMA82微孔膜。考察了凝胶浴的pH值、溶剂、挥发时间和聚合物组成对膜结构的影响。结果表明最合适的成膜条件是以25%THF/75%DMF的混合物为溶剂、铸膜液浓度为5wt%、挥发时间为20s、凝胶浴为pH2.0的蒸馏水。(3)采用ATRP法合成了具有pH响应性和/或温度响应性的接枝共聚物:乙基纤维素-g-聚甲基丙烯酸(2-N,N-二乙胺基)乙酯(EC-g-PDEAEMA).乙基纤维素-g-聚甲基丙烯酸(2-N,N-二甲胺基)乙酯(EC-g-PDMAEMA)和乙基纤维素-g-聚Ⅳ-异丙基丙烯酰胺(EC-g-PNIPPAm).首次采用NIPS法制备了基于以上三类聚合物的微孔膜。考察了溶剂、挥发时间和聚合物组成对膜结构的影响。提出了NIPS法制备EC基微孔膜时微孔形成的机理。制备pH响应型EC-g-PDEAEMA微孔膜最适宜的工艺条件是成膜材料为ECo.2-g-PDEAEMA32、溶剂为75%THF/25%DMF、铸膜液浓度为15wt%、挥发时间为1min。在溶剂为75%THF/25%DMF、铸膜液浓度为15wt%、挥发时间为1min下制备的EC0.2-g-PNIPPAm34微孔膜具有较好的温度响应性,开关温度在35℃附近。在溶剂为75%THF/25%DMF、铸膜液浓度为15wt%、挥发时间为30s下制备的EC0.1-g-PDMAEMA32微孔膜具有较好的pH和温度响应性。(4)率先将智能高分子膜的理念应用于艾蒿微胶囊的构筑。采用乳液溶剂挥发法,以艾蒿提取液为芯材,分别以EC-g-PDEAEMA、 EC-g-PNIPPAm和EC-g-PDMAEMA为壁材制备了pH值或/和温度响应性微胶囊。确定了制备微胶囊最合适的工艺是以聚乙烯醇(PVA)为乳化剂,壁材浓度为2.5wt%,艾蒿提取液浓度为2wt%,核壳比为50:50。EC0.1-g-PNIPPAm20-艾蒿提取液微胶囊在20d时对大肠杆菌的抗菌率为92%,体现了优异的抗菌持效性,并且温敏微胶囊在37℃时体现了更好的抗菌效果。(5)通过ATRP法合成了具有温度响应性的壳聚糖(CS)接枝共聚物CS0.1-g-PNIPPAm22。首次采用成孔剂成孔法,以纳米Si02为成孔剂,制备出新颖的温敏CS基微孔膜。采用单凝聚法率先以CS0.1-g-PNIPPAm22为壁材实现了对艾蒿油的温敏微胶囊化。微胶囊在20d时对大肠杆菌的抗茵率为94%,体现了突出的抗菌持效性,微胶囊在37℃时具有更好的抗菌效果。
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