类石墨相氮化碳的改性及其在水污染治理中的应用

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大量的有机物造成了水污染问题,也严重危害到人类的生命安全。g-C3N4作为可见光催化剂,其具备着良好的稳定性,在水污染治理中备受关注,但它存在能带间隙略大,电子传递能力较差,光生电子与空穴二者难分离等问题。本文采用贵金属和碳材料改性技术制备出高催化活性的g-C3N4基材料,并研究了所制备材料光助催化还原对硝基苯酚和光催化降解罗丹明B的性能。主要内容包括以下几个方面:利用热缩聚合法与光还原沉积法制备了纳米银和类石墨相氮化碳复合物Ag/g-C3N4(Ag/GCN),并利用XRD、FTIR、SEM-EDS、TEM、TG、XPS等表征了复合物结构、物相以及形貌。纳米Ag粒子与GCN之间存在着相互作用并以球形粒子状(7.2 nm)均匀分布在其表面。首次把复合催化剂用于光助催化还原对硝基苯酚(4-NP)。结果表明相比于纯GCN,纳米Ag负载后复合物的催化活性均明显提高,在室光条件下14 min后Ag/GCN-10复合物对4-NP的催化还原率为98%,k=15.7min-1g-1。在无氧环境中研究了不同光条件下Ag/GCN-10复合物催化还原4-NP的机理,通过EIS、PL、UV-Vis分析表明:在无光时只发生简单的界面电子传递,而在有光条件下,由于高分散的纳米Ag粒子与光敏性GCN之间的协同效应和共同作用,除了有界面电子传递的发生,同时光生电子能有效的与空穴分离从而传递给4-NP使其被还原。Ag/GCN复合材料在光照条件下显示出优越的催化还原4-NP活性,在Xe灯不加滤波片的条件下Ag/GCN-10复合物催化还原4-NP的k值达到了50 min-1g-1。循环实验结果表明Ag/GCN-10具备很好的稳定性,可以重复使用。首次采用在三聚氰胺中加入微量的壳聚糖,利用热缩聚合法制备出改性GCN-x(GCN-10,GCN-30,GCN-50,GCN-80,GCN-100)。并采用XRD、FTIR、SEM、TEM、BET、XPS等表征了样品的结构、物相以及形貌。结果表明微量壳聚糖辅助煅烧后得到的产物仍保留着GCN的原始晶体结构,但是其能够抑制GCN晶体结构的长大。GCN-50的粒径减小、层片变薄并且在其片状表面上出现一些孔洞。GCN在可见光照射下70 min后使得罗丹明B(RhB)溶液完全降解。而改性后的GCN-50的光催化活性明显得到提升,它可以在30 min内将RhB溶液完全降解。且循环实验表明GCN-50稳定性良好可重复使用。UV-Vis测试分析可知,相比于GCN,GCN-50的吸收限发生了红移(500 nm)且其对光的吸收强度明显增强。由PL和EIS测试分析可知,氮掺杂的石墨碳能够作为快速电子转移平台,一方面加速界面电子的传递,另一方面能使得光生电子与空穴之间易于分离。最后通过活性物种掩蔽实验得出,GCN和GCN-50在光催化降解RhB溶液过程中活性基团·O2ˉ的作用最强,其次是h+,而·OH的作用则最弱。
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