模拟高硫高钠高放废液玻璃固化体抗析晶性能研究

来源 :中国建筑材料科学研究总院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:AAAz12300
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玻璃固化是目前唯一实现工业化应用的高放废液处理技术。当前,我国采用第三代焦耳炉玻璃固化技术处理现存的高硫高钠废液。在焦耳炉玻璃固化过程中,非受控析晶的发生极易造成底部出料管堵塞,给玻璃固化设施运行和固化体性能带来诸多问题。析晶问题已成为限制我国核废料玻璃固化发展的关键技术瓶颈,成为当前核废料固化领域的研究热点。本课题以模拟高硫高钠高放废液玻璃固化体为研究对象,研究分析了热处理工艺对原始玻璃固化体析晶行为的影响,并探究了玻璃组分对玻璃固化体抗析晶性能的影响;研究了玻璃固化体中透辉石形成与碱土金属氧化物含量和比例的关系,提出了基于原始玻璃固化体组成的优化方案。(1)采用梯度炉法研究分析了模拟高硫高钠高放废液玻璃固化体的析晶行为,分析发现固化体在700~900℃热处理过程中析出透辉石晶体,750℃保温28d析晶率达20~25 vol.%。玻璃固化配方中碱土金属氧化物含量高,在玻璃网络结构中起到积聚作用,引起分相,是导致透辉石析出的主要原因。(2)探究玻璃组分对固化体抗析晶性能的影响,通过玻璃组分的调整达到抑制析晶的目的。首先,研究了碱土金属氧化物含量对固化体抗析晶性能的影响。研究结果表明,随着碱土金属氧化物含量(CaO+Mg O+Ba O)的降低,玻璃固化体的析晶上限温度和透辉石的析晶率逐渐降低。玻璃网络聚合度的增加,对提高固化体的抗析晶性能有利。但当碱土金属氧化物含量低于11 wt.%时,硫酸盐的溶解度有明显下降,基于包容0.7 wt.%SO3的要求,碱土金属氧化物含量适宜的组成在11 wt.%左右。其次,研究了CaO/Mg O对玻璃固化体抗析晶性能的影响。结果表明,CaO/Mg O是影响固化体析晶相种类的关键因素,玻璃固化体的析晶率随着CaO/Mg O的增加先减小后增大。CaO/Mg O=4时,固化体的析晶上限温度和析晶率最低。最后,研究了Zn O对玻璃固化体抗析晶性能的影响。结果表明,利用Zn O取代Mg O玻璃的形成能力增强。Zn O添加量在4 wt.%以下时,一部分Zn O能够以[Zn O4]四面体形式进入玻璃网络结构中,增强玻璃固化体的抗析晶性能。(3)基于高硫高钠废液的特点和玻璃固化体性能的要求,通过控制碱土金属氧化物总量为11 wt.%,Zn O添加量为3 wt.%,制备得到一种低析晶率的玻璃固化配方。优化玻璃固化配方的抗析晶性能大幅度优于现行的玻璃固化配方,有望应用于高硫高钠废液玻璃固化工程。
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