掺杂对Li2O-Al2O3-SiO2系统微晶玻璃结构和性能的影响

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Li2O-Al2O3-SiO2(LAS)微晶玻璃具有较高的热稳定性、较低的热膨胀系数、较高的硬度和机械强度、良好的化学稳定性和电绝缘性,可用作投影仪光源发射器、电炉和电磁炉面板、液晶显示器面板等。其应用领域广阔,具有十分重要的科学研究意义,一直都是材料界研究的热点。但是LAS微晶玻璃仍存在熔制温度高、高温粘度大等缺点,严重影响了该材料产业化的发展。因此降低LAS微晶玻璃的高温粘度和熔化温度、改善成核和析晶、提高热学性能和力学性能不仅具有重要的科学研究意义,而且具有重大的社会经济价值。本论文采用HRTEM、XRD、SEM、DTA、IR、Raman等测试方法,对掺杂稀土氧化物的LAS微晶玻璃的结构和性能进行研究和探索。首先,研究基础组成、晶核剂配比和热处理制度对未掺杂稀土氧化物的LAS微晶玻璃结构和性能的影响,从而确定最佳组成和热处理制度。其次,研究掺杂稀土氧化物对LAS系统微晶玻璃高温粘度和熔制温度、成核和析晶、热学性能和力学性能的影响。通过上述研究,得到以下研究成果:对于未掺杂稀土氧化物的LAS微晶玻璃,当(MgO/ZnO)wt%为3∶1,晶核剂TiO2和ZrO2的引入量分别为2.3 wt%和2.0 wt%时,LAS玻璃具有较低的高温粘度和熔制温度,合理的微观结构,较低的热膨胀系数,良好的力学性能。晶化时间在诸多热处理参数中起到主导作用,对微晶玻璃各项性能的影响最大。掺杂0.01 mol的La2O3、Y2O3、CeO2、Er2O3及Gd2O3,都能降低LAS玻璃的高温粘度和熔制温度,其中Y2O3和La2O3降低LAS玻璃高温粘度的效果较为明显。Y2O3掺杂量增至0.015和0.02mol,能降低LAS玻璃的高温粘度和熔制温度,但Y2O3的掺杂量超过0.015mol反而导致LAS玻璃高温粘度和熔制温度升高。掺杂0.015和0.02mol的Y2O3导致LAS微晶玻璃的转变温度和最大析晶峰温度升高,析晶活化能升高,初始析晶变得困难,但Y2O3的引入提高了析晶速率。La2O3掺杂量从0mol逐渐增全0.015mol,试样的粘度呈降低趋势,熔制温度由1650℃降低至1580℃。掺杂La2O3未改变LAS微晶玻璃的主晶相,主晶相仍为β-石英固溶体。增大La2O3的掺杂量能降低微晶玻璃初始析晶峰温度,促进微晶玻璃析晶,增大晶粒半径。随着La2O3掺杂量的增加,微晶玻璃的抗折强度逐渐减弱,而热膨胀系数明显增大。复合掺杂Y2O3和CeO2也能降低LAS玻璃的高温粘度和熔制温度。增大Y2O3和CeO2的掺杂量,能提高玻璃网络连接程度,抑制LAS玻璃分相,抑制成核。CeO2和Y2O3进行复合掺杂,试样主晶相发生了改变,由β-石英固溶体转变成LixAlxSi1-xO2和TiO2。随着CeO2和Y2O3复合掺杂量由0.01mol增至0.04mol时,LAS-YC系列试样的晶相含量和晶粒半径发生了显著的改变,都呈现了先降低后稍微升高的趋势,而弹性模量和抗折强度不断升高。复合掺杂0.03mol的Y2O3和CeO2,LAS微晶玻璃软化温度高达890℃,热膨胀系数为11×10-7/K,弹性模量为74.8GPa,此时微晶玻璃具有良好的热学和力学性能。
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