氟离子切断硅氧键机制的荧光探针设计、合成及性能研究

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阴离子在化学、医学、生物学及环境领域具有重要作用,发展人工合成有机荧光探针来专一选择性识别阴离子是超分子化学研究的热点之一。氟离子作为体积最小的阴离子,广泛存在于自然界中。同时也是人体所必需的微量元素,适量的氟离子在龋齿的防治和临床治疗骨质疏松症扮演重要角色,但是过多或过少摄取都会对人体造成一定伤害。因此,发展可专一识别氟离子的探针,在医学、食品科学和环境科学都具有极其重要意义。本论文在文献基础上,巧妙设计组建了两类基于氟离子切断硅氧键机制的荧光探针,对其识别性能和机理进行了深入的研究,具体研究内容包括以下二个部分:第一部分以7-羟基-4-三氟甲基香豆素为荧光团,TBDPS为羟基保护基,设计合成一种基于氟离子切断硅氧键引发串联反应机制的荧光受体A6。通过详细的光谱实验,表明该受体可高度专一选择性识别氟离子,通过计算我们得出受体A6对氟离子的紫外、荧光检测限分别为18.6μM和0.13.μM。此外,受体A6还可以应用在含水溶剂以及试纸中灵敏的检测氟离子。第二部分以萘酰亚胺为荧光团,设计并合成一种具有Si-O键和-CHCN基双结合位点的荧光受体B5,并合成了参比化合物B6、B7及B8。乙腈溶剂中B5与2.0当量F作用,紫外发生275nm的红移,裸眼识别溶液由无色变成蓝色。通过紫外、荧光以及核磁滴定等实验表明B5与F作用,发生硅氧键断裂以及脱氢脱氰基自氧化反应,探针的荧光检测限可达到0.105μM,并可在含水溶剂中高选择性识别氟离子。
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