以双核金属铜(Ι)配合物为结构单元的一维配位高分子的合成与表征

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由于含有金属—金属键的一维配位高分子具有良好的反应活性及特殊的光、电化学等性质,在功能材料和新型催化剂等领域具有良好的应用前景。近些年来已经成为无机化学、材料科学等诸多学科的前沿研究领域之一。其中,具有线性结构的双核过渡金属配合物,由于其自身具备的优良性质,相关的研究工作已经比较深入。有兴趣的是,研究表明双核过渡金属配合物是一类良好的“结构单元”,可用于组装具多种结构的配位超分子及高分子。目前本领域的研究工作还是主要集中于配位超分子的合成上,有关高分子合成的工作正在逐步开展。本论文是在本实验室前期工作得到的异双核金属配合物[(PhPPy22PdCuCl2]ClO4·2CH3CN的基础上,设计、合成了一种新的具线性结构、刚性的双核过渡金属铜(Ι)配合物。在此配合物中,轴向配位的的配位体较活泼,易于被其他配体所取代。以此双核配合物为构筑单元,选取合适的双、多齿配体为连接件,通过轴向配位取代反应可调控合成低维配位高分子。配体PhPPy2(二-(2-吡啶基)苯基膦)直接与[Cu (CH3CN)4] ClO4反应,合成了双核配合物[Cu2(μ-PhPPy22(CH3CN)2](ClO42,对其进行了结构表征和光谱性质的研究。该配合物具线性结构,二个乙腈分子从轴向分别与二个Cu(Ι)配位。实验表明,轴向配位的乙腈分子比较活泼,易于被Cl-等离子取代而形成双核配合物Cu2(μ-PhPPy22Cl2。以[Cu2(μ-PhPPy22(CH3CN)2](ClO42为结构单元,以桥联配体SO42-为连接件,组装合成了一维“之”字型配位高分子[Cu2(μ-PhPPy22(μ-SO4)],研究了该配合物的荧光性质,并对其进行了结构表征和光谱性质研究。所获得的结果为调控合成低维配位高分子提供了一种新的途径。
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