基于Fmoc-谷氨酸的手性结构多级次构建及手性传递

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手性现象普遍存在于自然界与生命体中,重要体现了自然界的有序性。超分子化学在制备手性材料和开发手性功能应用方面均起着重要作用,研究分子层次和超分子层次、纳米尺度之间的手性关系,有助于理解手性结构对生命体的重要意义,也是实现新型手性材料的构筑和调控的前提。本文分别于凝胶和溶液体系研究了N-芴甲氧羰基-谷氨酸(Fmoc-Glu)与核碱基、卟啉等非手性分子的共组装行为,探索了分子手性与纳米结构手性之间的密切关系以及非手性分子在手性组装体构筑过程中的协同作用,主要包括以下三个方面:  1)非手性核碱基诱导螺旋组装并介导手性传递。利用核碱基通过氢键、π-π堆积等非共价键弱作用力诱导Fmoc-Glu共组装构筑手性组装体,实现手性从分子层次到超分子层次转化并放大,最终形成螺旋纳米结构;进一步以碱基(腺嘌呤A或者鸟嘌呤G)为桥梁,借助其与染料分子硫黄素T(ThT)的相互作用,实现将Fmoc-Glu的手性信息传递给ThT,完成介导手性传递,并且能够组装得到发射圆偏振荧光的软物质材料。  2)嘌呤核苷在手性自组装体系的手性竞争及调控。两种嘌呤核苷2-A(2-脱氧腺苷)、2-G(2-脱氧鸟苷)与Fmoc-Glu共组装形成手性组装体并呈现CD信号反转现象,将三组分共组装能够达到手性竞争和调控的目的,即通过调节2-A、2-G的比例可实现超分子手性从正到负反转的精细调控过程。  3)界面驱动的多级次组装诱导构筑手性分形结构。四吡啶基锌卟啉(ZnTPyP)可自组装生成六方纳米棒状结构,并在Fmoc-Glu手性环境的诱导下进行有序排列,再在亲水表面发生多级次组装使得手性排列的纳米棒朝同一方向交替连接形成分形结构,体现了从纳米到微米的多级次手性结构的表达。
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