氯铝酸盐离子液体合成AlH3的研究

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AlH3具有很高的储氢密度,体积储氢密度可以达到4.9kWh/L,质量储氢密度可以达到10wt.%,与其他金属氢化物(MH)相比,AlH3的氢含量相对较高,是迄今为止最具有研究价值的金属氢化物。本文提出使用离子液体作为反应介质及催化剂,合成AlH3的实验方案,并从降低反应条件等方面入手,进行了一系列干法合成AlH3实验。离子液体的制备,采用的是以三甲基苯基氯化铵(TMPAC)和三氯化铝(AlCl3)为原料,在一定条件下合成出的中性离子液体;通过设计正交试验确定出影响合成离子液体的反应因素的最佳组合,最佳反应条件为反应原料比为1:1,反应时间为1h,反应温度为237℃,并通过对各组红外光谱测试的定量计算,找到了影响合成的主要次要因素;通过傅里叶红外测试、紫外和核磁测试,初步确定出这种中性离子液体的阴阳离子的组成为[TMPAC]+和AlCl4—。AlH3的制备,基于的机理是离子液体具有可以溶解所有的氢化物的性质,初步探索其反应原理是将离子化合物中的阴阳离子在强的静电作用下拆分成两个或多个具有一定自由移动能力的离子,通过后期处理,使离子进行重新的组合,得到所需要的产物。本实验采用LiAlH4,LiH以及AlCl3做为反应原料,设计三条实验路线,都成功合成出了AlH3;通过设计实验影响因素的正交试验,探索到各种实验因素对最终产物的影响,得到了比较合适的制备条件;对产物进行了X射线衍射图谱(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)以及热重分析(TGA)等测试表征;通过XRD测试,可以证明这三种实验方案产物中都有AlH3,虽然没有直接得到纯净物,在进行后续处理后,可以得到比较纯净的AlH3;反应产物中存在着多种相态,通过进行晶型转化实验,得到单一的α-AlH3。由于本实验并未直接得到纯净的AlH3,所以实验条件可以进行进一步地优化,一起得到较纯净的AlH3。采用离子液体对干法制备AlH3的原料-铝进行了脱除氧化铝活的化实验,通过EDS测试,得到了含氧量极低的铝粉,证明离子液体可以用来溶解Al2O3,使铝粉充分暴露在反应气中,加快反应进度。本实验的最大优点是提出了一个合成AlH3的新方案,采用了可以循环利用的离子液体,减少了溶剂的使用,可以在一定程度上降低湿法制备AlH3的成本;并对干法合成AlH3的方法(如球磨法、活性铝法等)提出了一些见解。
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