高电压(4.35V)锂离子正极材料LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的制备与改性研究

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三元正极材料是目前为止最具有发展前景和最有可能成为锂离子动力电池的制作材料。本文研究了高电压型Li Ni0.5Co0.2Mn0.3O2三元材料制备过程中反应条件对材料各项性能的影响,并对其进行了改性研究,使其具备更高的容量和更好的循环稳定性。本文采用化学共沉淀法合成三元前驱体,将前驱体与锂盐混合后利用高温固相反应法合成Li Ni0.5Co0.2Mn0.3O2材料。在前驱体合成阶段,研究了反应体系p H值对材料表观形貌、微观结构、振实密度、以及电化学循环性能的影响。综合分析上述测试结果得出结论:当反应体系p H=11时,得到的三元前驱体拥有较好的物理化学性能。相应的此条件下合成的前驱体与锂盐混合后烧结得到的三元材料经过各项性能测试,测试结果表明此反应条件下得到的材料性能最优。将得到的性能最优的前驱体与锂盐混合后利用高温固相反应法制备Li Ni0.5Co0.2Mn0.3O2材料。本部分研究了烧结温度、烧结时间和锂配比对材料性能的影响,测试了不同条件下得到的三元材料各项物理化学性能,包括:表观形貌、微观结构和电化学循环性能。经过分析比较得出,锂配比为1.06,900℃下烧结12h获得的三元材料性能最好,在25℃,2.75-4.35V,0.5C倍率循环时,首次放电比容量达到173.6m Ah/g,第100次循环的放电比容量为154.2m Ah/g,容量保持率>80%的循环次数为172次。3%Al3+掺杂材料,在25℃,2.75-4.35V,0.5C倍率循环时,首次放电比容量为171.9m Ah/g,第100次循环的放电比容量为166.7m Ah/g,容量保持率>80%的循环次数为223次。1%Ti4+掺杂材料,在25℃,2.75-4.35V,0.5C倍率循环时,首次放电比容量为170.2m Ah/g,第100次循环的放电比容量为159.5m Ah/g,容量保持率>80%的循环次数为248次。0.5%Al2O3包覆材料,在25℃,2.75-4.35V,0.5C倍率循环时,首次放电比容量为174.9m Ah/g,第100次循环放电比容量为169.9m Ah/g,容量保持率>80%循环次数为256次,倍率和高温储存性能表现优异。综合改性实验结果得到,Al3+掺杂可以较好的改善三元材料的循环性能,Ti4+掺杂在提高材料循环性能的同时不会造成容量的下降,Al2O3包覆能够很好的阻止电解液对正极活性物质的腐蚀,稳定了材料的结构。
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