具有手性结构特征的金属磷酸盐的合成与表征

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由于手性分子筛在不对称合成、催化及对映体分离等方面上的应用,使得手性分子筛的合成一直备受人们的关注。本论文首次系统地研究了客体手性配合物模板剂与主体金属磷酸盐空旷骨架结构间的手性传递作用并阐明了其通过氢键作用发生传递的实质。通过以光学纯或外消旋的钴胺配合物为模板剂,合成出以手性的钴胺配合物为结构导向剂,我们成功的在水体系、醇体系下成功的合成出来两种新的磷酸铝化合物。d-Co(en)3[AlP2O8]·6.5H2O (AlPO-CJ22):一维的以纯手性钴胺配合物为模版剂的磷酸铝化合物。[dl-Co(en)3]2[(HPO42(H1.5PO4)2(H2PO)2(H3PO-4)4] (AlPO-CJ36):第二个零维的磷酸铝簇。在其中通过NMR技术对结构中的对称氢键进行了表征。以手性的钴胺配合物为结构导向剂,我们成功的在水体系、醇体系下成功的合成出来两种新的磷酸铝化合物。[dl-Co(en)3]2[Zn4H6P4O16Cl8] (ZnPO-CJ33):新颖的富含氯元素的零维磷酸锌簇。[dl-Co(en)3][Zn2H4P3O12Cl2] (ZnPO-CJ34):与ZnPO-CJ33结构上有相关的新颖一维磷酸锌链。[d-Co(en)3]2[Zn4H6P4O16Cl8] (ZnPO-CJ35):与ZnPO-CJ33同构的以纯手性钴胺配合物为模版剂的零维磷酸锌簇。[l-Co(en)3][Zn3(H0.5PO4)2(HPO42] (ZnPO-CJ40):含有对称氢键的螺旋堆积的Pseudo-3D磷酸锌。通过大量的文献总结,实验积累,相关表征证实了一系列化合物中含有对称氢键。上述研究工作表明,以刚性、光学活性的配合物或有机胺分子为模板剂将是合成手性微孔化合物的有效途径。
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