NTA-Fe(Ⅲ)/PMS体系对水中难降解有机物效能及机理研究

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在过去的几十年里,无处不在的有机污染物给整个世界造成了严重污染,随着现代有机工业废水处理技术的发展,基于硫酸根自由基(SO4?-)的过硫酸盐技术是一种新型高级氧化技术(AOPs),可以有效地降解有机污染物。相比传统的芬顿氧化技术,活化过硫酸盐产生的硫酸根自由基在废水中半衰期更长(4 s)、能降解传统芬顿技术降解不了的有机污染物,例如三嗪类物质。同时过硫酸盐比过氧化氢的稳定性更好,能在废水中存在几个月之久。由于有机络合剂氮川三乙酸能有效的络合Fe(Ⅲ),能有效防止铁在中性和碱性条件下发生沉淀现象,同时加快Fe(Ⅲ)向Fe(II)的转化效率,从而起到加快活化PMS的效果。本文以Fe(Ⅲ)活化过一硫酸氢钾(PMS)为基础,探究了无机络合剂磷酸盐和有机络合剂氮川三乙酸(NTA)对Fe(Ⅲ)/PMS降解阿特拉津,苯甲酸,硝基苯的影响。进一步探究其降解机理。实验表明:(1)Fe(Ⅲ)/PMS体系能在pH=5、8下对阿特拉津和苯甲酸降解90%以上,而该体系对硝基苯的降解有限。(2)磷酸盐能在一定程度上对PMS进行活化,对阿特拉津,苯甲酸和硝基苯进行降解。同时磷酸盐还能络合Fe(Ⅲ)形成稳定致密的螯合物,阻碍了Fe(Ⅲ)对PMS进行活化,硫酸根自由基的量也减少,与之相对应的阿特拉津,苯甲酸效能的降低。(3)有机络合剂氮川三乙酸能很好的络合Fe(Ⅲ)形成螯合物对PMS进行有效的活化,拓宽了Fe(Ⅲ)/PMS降解有机污染物的pH范围,使阿特拉津和苯甲酸的效能得到大幅度增加,同时也会使反应过程中硫酸根自由基的量大幅度的增加。(4)磷酸盐的存在会影响氮川三乙酸和Fe(Ⅲ)的有效络合,造成氧化剂PMS不能得到充分的氧化,使阿特拉津和苯甲酸效能降低,硫酸根自由基含量急速下降。(5)通过对反应过程中硫酸根自由基和羟基自由基含量进行检测发现,Fe(Ⅲ)活化PMS体系降解目标污染物是以硫酸根子自由基为主,羟基自由基为辅。磷酸盐与Fe(Ⅲ)络合抑制硫酸根自由基的生成,氮川三乙酸与Fe(Ⅲ)的络合能促进硫酸根自由基的生成。(6)通过甲醇和叔丁醇的抑制实验表明,甲醇由于能捕获羟基自由基和硫酸根自由基,能够有效的抑制目标污染物的降解,而叔丁醇由于只能捕获羟基自由基,所以对目标污染物的抑制有限,同时也进一步证明了该体系是以硫酸根自由基为主,羟基自由基为辅。以NTA-Fe(Ⅲ)/PMS体系处理剩余活性污泥,探究对污泥脱水性能的影响。在最佳优化条件NTA=156.25 mg/g.Vss,Fe(Ⅲ)=PMS=125 mg/g.Vss下,NTA-Fe(Ⅲ)/P MS体系调节剩余活性污泥并有效的改善其脱水性能。实现对毛细吸水时间降低80%,比阻下降90%,以及滤饼含水率下降60%。在5 min以内基本上可完成对毛细吸水时间降低80%,表明该体系能快速处理剩余活性污泥改善污泥脱水性能。
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