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传统玻璃制备需要高温熔制过程,即使采用溶胶凝胶工艺也要经过高温煅烧才能完成,所以在药物缓释领域难以直接应用。干凝胶的制备过程可以在室温附近完成,因此有希望直接用于药物缓释领域,但是有关干凝胶的矿化和降解能力评估工作并没有看到公开的报道。本文首次研究了溶胶凝胶法制备的CaO-B2O3-SiO2系及CaO-B2O3-SiO2-P2O3系干凝胶在具有不同初始pH值的0.25M K2HPO4水溶液中的矿化能力,探讨了干凝胶的矿化机理,并给出了CaO-B2O3-6SiO2-0.25P2O3干凝胶矿化过程的相转变模型。研究表明,硼硅基生物活性干凝胶的矿化过程为:DCPD→TCP→ACP/HA。采用XRD、TG-DSC、ICP、FTIR、SEM和EDS等分析技术探讨了硼硅基干凝胶的微观结构、主要基团和热分解规律。研究表明,硼硅系干凝胶形成过程中,硼酸参与了正硅酸乙酯的水解缩聚反应,形成了一定数量的>B-O-Si≡混合键。同时表明,在实验条件下可以获得无絮凝、分层和析晶等缺陷的具有无定形结构的硼硅基干凝胶。研究表明,浸泡液初始pH值的变化对硼硅基干凝胶矿化产物的相组成有显著影响,初始pH=5和7时,主要形成DCPD和少量的TCP。CaO-B2O3-SiO2系干凝胶在初始pH=9,0.25M K2HPO4水溶液中矿化能力的研究表明,B/Si比对干凝胶矿化产物的相组成有较大影响,当B/Si比较小时,B含量增加会促进HA的形核与长大,使HA颗粒尺寸增加;当B/Si比较大时,B含量的增加会阻碍DCPD向HA的转化,最终出现DCPD和HA两相共存。CaO-B2O3-SiO2-P2O3系干凝胶在初始pH=9,0.25M K2HPO4水溶液中矿化能力的研究表明,P含量增加有利于钙磷酸盐形核长大。2CaO- B2O3- 6SiO2-0.125P2O3和2CaO-B2O3-6SiO2-0.25P2O3干凝胶的矿化产物为DCPD和HA两相,2CaO-B2O3-6SiO2-0.5P2O3和2CaO-B2O3- 6SiO2-P2O3干凝胶的矿化产物均为HA单相。矿化产物的微观形貌研究表明,HA的形貌与干凝胶的成分有很大关系。当B/Si=1时,CaO-B2O3-SiO2系干凝胶在初始pH=9,0.25M K2HPO4水溶液中获得的矿化产物和CaO-B2O3-SiO2-P2O3系干凝胶(x>0.25)在同样条件获得的矿化产物均为蠕虫状的纳米HA晶体,并堆积形成多孔结构。研究表明,由于硼硅基干凝胶结构疏松,矿化速度较快。在初始pH=9,0.25M K2HPO4水溶液中2CaO-B2O3-6SiO2- 0.5P2O3干凝胶的矿化反应迅速,当浸泡时间为1min时即形成了DCPD,然后随着矿化时间延长逐渐转变为TCP(3d)及HA相(7d)。矿化产物的成分分析结果表明, CaO-B2O3-SiO2系和CaO-B2O3-SiO2-P2O3系干凝胶在初始pH=9,0.25M K2HPO4水溶液中获得的HA为贫钙的羟基磷灰石,Ca/P比为1.36~1.58。