钙钛矿型氧载体A/B位金属对乙烷化学链氧化反应制乙烯调控作用研究

来源 :重庆大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qiucanyu0532
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
天然气、页岩气中存在10%左右的乙烷,利用其氧化脱氢制备乙烯对减缓石油危机具有重要意义。化学链式氧化因具有氧化性适中、产物处理量少的特点被应用于乙烷的氧化中,而氧载体是该方式中的关键。钙钛矿氧载体由于A/B位金属灵活多变、具有良好的储氧-释氧性能、成本低等被用于其中,但在与乙烷反应时存在乙烯收率偏低的问题,因此得到反应效果最佳的ABO3并通过半径及价态调控进一步提高其性能,并找出影响其性能的内在因素具有重要价值。采用柠檬酸络合法制备不同ABO3、A1-xAˊxBO3、AB1-yBˊyO3及A1-xAˊxB1-yBˊyO3钙钛矿型氧载体,研究不同A/B位金属对氧载体乙烷反应性能影响,得到反应性能最佳氧载体;通过对其进行A/B位金属掺杂,考察A位掺杂金属半径、价态、掺杂比例以及不同B位掺杂金属及比例对氧载体反应性能的影响。经XRD、SEM、O2-TPD、XPS等表征方法分析氧载体晶相组成、表观形貌、释氧性能以及不同元素组成情况,进而得到影响反应性能的内在因素。得到主要结论如下:(1)得到乙烷反应性能最佳的氧载体ABO3,并探究出影响其连续反应性能及循环稳定性的因素。1)不同A/B位金属形成钙钛矿氧载体时,BaCoO3与乙烷反应性能最佳,其中乙烷转化率较高为60%、乙烯选择性最高为75%以及乙烯收率最佳为46%;2)表面吸附氧及晶格氧将乙烷的氧化分为两个阶段,表面吸附氧在初始阶段将乙烷完全氧化为CO2和H2O,随后晶格氧使乙烷脱氢产生乙烯,其中晶格氧作用时间约为80 min,而比例较高的Co3+使反应拥有高的乙烯收率。3)BaCoO3经12次循环后比表面积及孔径的略微减小使乙烷转化率降低约4%,乙烯选择性近乎不变,其循环稳定性较好。(2)得到不同价态A位金属半径及比例调控、不同B位金属比例调控对乙烷反应影响规律及内在因素。1)A位采用2价金属掺杂,氧载体反应性能未得到提升;3价金属掺杂,随着掺杂金属半径增大,乙烷转化率先增后减,随着掺杂比例的增加,乙烷转化率先增后减,乙烯选择性逐渐减小。B位金属调控,Cu掺杂乙烯收率较好,随着掺杂比例的增加,乙烯收率先增加后减小。2)氧载体中晶格氧比例越高,其乙烷转化率越大;Co3+含量越高,乙烯选择性越大。3)氧载体掺杂比例过高时,会造成掺杂金属不能进入氧载体中,导致氧载体反应性能降低,A位掺杂30%La、B位掺杂20%Cu反应性能提升。(3)A/B位金属共掺杂调控使Ba0.7La0.3Co0.8Cu0.2O3反应性能提升,循环稳定性变好。1)其乙烷转化率增加约7%,乙烯选择性增加约5%,乙烯收率提高约7%,达到53%。2)氧载体表面吸附氧与晶格氧释放温度降低,晶格氧作用时间变长,增加至94 min;晶格氧/表面吸附氧比例及Co3+/Co2+价钴比例升高,造成共掺杂氧载体乙烷反应性能提升。3)经12次循环后的氧载体仍能恢复钙钛矿晶型,且比表面积及孔径的略微减小使乙烷转化率仅降低约2.5%,乙烯选择性近乎不变,乙烯收率仅降低约1.5%。
其他文献
匿名网络通信是一种具有高度匿名性的网络通信方式,因此广受匿名需求用户的欢迎。然而,攻击者仍然能够通过匿名网络中的通信流量数据挖掘泄露的隐私信息,构建相应的分类器进行用户行为的关联分析。构建匿名网络流量指纹模型,以此进行流量分析的被动攻击方式是一种主要的去匿名化攻击方法。然而结合深度学习分类器模型的去匿名化攻击方法仍然有诸多问题。针对现有深度学习攻击模型在处理长指纹序列上特征提取不充分的问题,结合时
是自然语言处理里面的一个热点前沿问题,已有的方法进行长文本摘要时存在准确率低的问题。基于长短期记忆单元(long-short term memory,LSTM)的Seq2seq(sequence-to-sequence)深度学习技术在自然语言处理中取得了令人瞩目的效果。本论文致力于构建改进的Seq2seq网络模型来处理中文超长文本自动摘要。本论文主要工作由以下几个部分组成:第一,给出并实现了一种用
近些年技术和人才竞争愈发激烈,竞争的核心主体是研发人员,他们的成果与企业创新发展、经营效益有直接关系。科学有效的绩效考核能驱动研发人员成果的产出、工作热情及创造力的提升,从而提高企业竞争力。H公司属软件企业,研发人员工作特点使其绩效考核存在一定的难度,出现研发人员工作积极性低、离职率高、企业竞争力稍弱等现象,迫切要求优化现行的研发人员绩效考核。本文运用文献研究法梳理国内外已有相关研究,简要介绍层次
新型非易失性内存(Non-Volatile Memory,NVM)技术日渐成熟,具有低延迟、高密度、非易失、字节寻址等特点,是构建下一代存储系统的关键技术。目前主流键值存储系统通常采用日志合并树(Log-Structured Merge Tree,LSM-Tree)结构实现,然而由于后台排序以及分层结构的限制,LSM-Tree并不能够充分发挥NVM的高性能特点,因此需要进一步探索适合NVM的键值存
目前混合式交错桁架结构主要应用于低烈度地区,这极大地限制了该结构体系的应用范围。由于交错桁架具有用钢量少、可以布置大跨无柱空间、基础成本较低等优势,其对高烈度区的推广应用也有较大吸引力,因此为进一步推广这种高效、实用、经济的结构体系,迫切需要改善其抗震性能。为了将结构的损伤分布控制在一定延性段内并大幅降低经过塑性设计的单空腹节间式交错桁架对弦杆的转动需求,改善交错桁架的抗震性能,在Goel提出的塑
金属构件受循环载荷影响易发生疲劳失效。残余应力与构件的疲劳寿命有密切联系,通过表面强化引入残余压应力能够有效提高疲劳寿命,但是构件的残余应力松弛规律同时受多种不确定因素影响。本文研究构件表面残余压应力松弛演化规律,建立基于残余压应力的金属构件疲劳寿命评估模型,通过仿真和实验进行验证。本文的主要工作包括:(1)讨论了疲劳寿命评估方法,分析基于物理模型的疲劳评估方法和基于数据驱动的疲劳评估方法存在的问
城市边缘区作为城市与乡村的过渡地带,是城市扩张的储备地,更是城乡一体化发展的关键区域。山地城市因其建设用地缺乏、生态环境脆弱等多重限制,其边缘区的发展更是关乎城市的整体空间形态和功能,对城市国土空间可持续开发、生态环境质量提升、特色景观恢复等具有重要意义。然而在过去的规划建设中,边缘区存在发展不均、监管不到位等问题,导致其在生态保护与城市扩张的双重压力下,出现农业景观特征衰退、景观高度破碎化等问题
随着我国基础设施建设及资源二次开发的迅猛发展,对岩土工程建设安全性及可靠性的精准评价日显迫切,其中关于岩石在外荷载作用下的变形损伤及失稳破坏方面的基础研究尤为重要。为此,本文拟利用自主研发的3D-DIC非接触岩石表面三维观测系统,通过对三轴荷载试验、荷载速率依存性试验、渗流-广义应力松弛试验等不同试验条件下圆柱体岩石试件圆周面在受载过程中表面变形场演化过程的系统分析,发现岩石在外荷载作用下变形损伤
眼睛作为人类最重要的器官,负责采集视觉信息,向中枢神经系统传递。视神经通路中若受损,会对视觉信息传递造成影响,严重甚至会致盲。闪光视觉诱发电位(Flash visual evoked potential,FVEP)为临床中常用的诊断视神经通路完整性的技术之一,可以为临床医生诊疗提供重要参考。医生根据FVEP诊断疾病,需要其三个正向波的峰时与三个负向波的谷时,尤其是第二个正向波P2的峰时。此六个时间
多年来,人口规模过大是困扰北京的一个大问题,政府也通过一系列措施调控人口规模,比如“以证管人、以房管人、以业控人”等综合手段,但依然挡不住北京市人口规模的扩张。在2000-2015年间人口规模呈逐年上升趋势,在2015年超过2170万。自2015年起政府实施以产业疏解带动人口疏解政策,北京市人口规模发生了重大变化,在2017年常住人口和常住外来人口规模出现双下降,且2018年依然保持下降趋势。而产