工业废水渗坑底泥重金属污染治理与风险评价研究

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本文调研分析了天津地区某工业渗坑的污染状况,进行了人体健康风险评价及潜在生态风险评价。根据该渗坑底泥的污染特征,研究了常用固化剂固化处理的投量和固化搅拌方式的优化,及其在不同环境条件下石灰石固化底泥中金属的浸出情况。开发了新型改性纳米零价铁固化剂,并探究了其对底泥中重金属的固化效果以及对底泥脲酶和过氧化氢酶活性的影响。该工业渗坑底泥中主要有重金属Zn及Cr超标,分别超过GB15618-2018标准值27.12倍、2.47倍。根据风险评价:工业渗坑的总致癌风险和总非致癌风险均超过了可接受水平,具体风险包括As和Cr的经口摄入土壤途径的致癌风险,As、Zn和Pb的经口摄入土壤途径的非致癌风险;工业渗坑的总潜在生态风险水平属于极强,导致潜在生态风险的主要重金属元素是Cd和Zn。比较了四种常用固化剂,石灰石、氧化钙、磷酸盐和硅藻土复配石灰石(1:2)对底泥重金属(Cd、Cr、Ni、Cu、Zn)固化效率,其最大值分别为95%、80%、57%、82%、85%。这些固化剂的最佳投量分别为6 g/kg、6 g/kg、18 g/kg、12 g/kg。湿搅拌方式更有利于固化剂对重金属的固化。湿搅拌下固化后Cd、Zn、Cr的浸出浓度均低于干搅拌的浸出浓度,并且Cu、Cd的浸出浓度能在更短的时间内达到平衡。四种固化剂重金属固化效率在42 d时均能达到稳定。pH降低使重金属的渗出浓度增加。当pH≥8时两性金属(如Zn、Pb)溶出浓度提高。降低底泥的氧化还原电位(Eh从274 mv降低到-251 mv)使未固化和石灰石固化后的底泥中Cd、Cu、Ni的浸出浓度提高。石灰石固化后底泥在不同pH及Eh下浸出浓度均小于未固化底泥。相较于其他环境条件,固液比对石灰石固化底泥浸出浓度的影响较小。腐殖酸能促进底泥中Cr和Cu的浸出,对Cd和Ni的浸出浓度无明显影响;低浓度腐殖酸(<10 mg·L-1)减少Zn的浸出,但是高浓度腐殖酸(10-50 mg·L-1)促进Zn的浸出;低浓度腐殖酸(<10 mg·L-1)增加Pb的浸出,高浓度腐殖酸(10-50 mg·L-1)抑制Pb的浸出。成功制备槐糖脂改性纳米零价铁固化剂。0.1%改性纳米零价铁对Cr、Ni、Cu、Zn元素的固化效率要优于几种常用固化剂,分别达到83.4%、76.9%、66.4%、90.5%,对Cd的固化效率为94.8%,仅次于磷酸盐。根据BCR形态分布比较,改性纳米零价铁对于Cd、Cr、Zn具有较好的固化效果。改性纳米零价铁不造成底泥板结,并能提高底泥中脲酶及过氧化氢酶的活性,保持土壤内的生态活性。
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