B型Anderson多金属氧酸盐衍生物的研究(I)

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本论文用B型Anderson多氧阴离子为基本建筑单元,利用稀土金属、稀土金属配合物和过渡金属配合物,借助配位共价键来修饰和桥连Anderson多氧阴离子,进而构筑了8个新的B型Anderson多金属氧酸盐衍生物,并通过元素分析、IR、TG、XRD和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征,对化合物的荧光性质、磁学性质和电子顺磁光谱进行了初步研究。1.构筑了2个B型Anderson多金属氧酸盐的稀土衍生物。[Eu(H2O)7][Al(OH)6Mo6O18]·4H2O (1) {(C2H5NO22[Eu(H2O)5]}[Al(OH)6Mo6O18]·10H2O (2)。化合物1是1D链状结构,化合物2是3D超分子网络结构。化合物2的结构中含有沿着c轴方向的1D沙漏形孔道,其被重复排列的(H2O)8簇占据着。化合物的荧光光谱研究表明:Eu中心不同的对称性可以影响它们的荧光性质。2.构筑了6个B型Anderson多金属氧酸盐的过渡金属衍生物。{[Cu(2,2′-bpy)(H2O)3]2[Cr(OH)6Mo6O18]}{[Cu(2,2′-bpy)(H2O)Cl][Cu(2,2′-bpy)(H2O)(NO3)][Cr(OH)6Mo6O18]}·18H2O (3) [Cu(2,2′-bpy)(H2O)2Cl]{[Cu(2,2′-bpy)(H2O)2][Cr(OH)6Mo6O18]}·4H2O (4) (H3O){[Cu(2,2′-bpy)(H2O)2]2[Cu(2,2′-bpy)(H2O)]2}[Cr(OH)6Mo6O18]3·36H2O (5) (H3O){[Cu(2,2′-bpy)(H2O)2]2[Cu(2,2′-bpy)(H2O)]2}[Al(OH)6Mo6O18]3·33H2O (6) [Cu2(bpy)2(μ-ox)][Al(OH)7Mo6O17] (7) [Cu2(bpy)2(μ-ox)][Cr(OH)7Mo6O17] (8)化合物3–6都是由B型Anderson多氧阴离子和过渡金属配合物构筑的,化合物3是离散的超分子结构,4是1D链状结构,5和6为三维开放骨架结构。不同的结构显示出酸根阴离子对整个结构具有重要的影响作用。化合物5和6是首例Anderson多金属氧酸盐和铜配位络合物形成的三维开放骨架结构。化合物7和8是1D链状结构,它们是第一例基于Anderson多氧阴离子的混合配体的杂化物。化合物7和8的磁性研究表明草酸桥连的铜原子间具有强的反铁磁性相互作用。
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