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本文首先对钙钛矿型混合导体的研究概况进行了综述,重点回顾了 Ba<,0.5>Sr<,0.5>Co<,0.8>Fe<,0.2>O<,3-δ>(BSCF)的研究现状和混合导体电导率的测量方法。
通过机械球磨和高温固相反应制备了Ba<,0.5>Sr<,0.5>Co<,0.8>Fe<,0.2>O<,3-δ>(BSCF)粉末,并用XRD、O<,2>-TPD、TG及粒度分析等手段对粉体性质进行了表征。通过干压成型和速控烧结制备了片、条、柱三种不同形状的BSCF试样。
通过直流四探针法分别测量了空气和氮气气氛下BSCF的总电导率。结果表明由于电子空穴和氧空位的共同作用,在空气气氛下,升温过程中BSCF的总电导率在开始阶段随温度上升而增大,随后分别在575℃和650℃出现了转折点和平台;而在降温过程中,在650℃以上,降温总电导率和升温总电导率的变化基本相同,但在温度降到650℃以下后,降温总电导率逐渐小于升温总电导率,且没有出现在升温过程中在650℃的电导率的转折点。氮气气氛下升温和降温过程中的BSCF总电导率的变化规律和空气气氛下类似,但均小于空气气氛下的总电导率,说明了BSCF中的p型电子空穴导电机制。根据Hebb-Wagner法的原理,用离子和电子阻塞电极法分别测量了BSCF的电子和离子电导率。用电子阻塞电极法测量得到的离子电导率随着温度的上升而增大,用Arrhenius公式计算得到其氧离子电导活化能为140.71kJ/mol;用离子阻塞电极法测量了BSCF的电子电导率,测量得到的电子电导率随温度上升而增大,但550℃后上升的趋势减缓,800℃后电导率随温度变化只是略有上升。用Arrhenius公式计算得到400-575℃间的电子电导活化能E<,a>=31.25kJ/mol。由于试样所处气氛的氧分压发生了变化,所以测量得到的电子电导率小于总电导率和离子电导率的差值。
用透氧实验研究了在固定BSCF透氧膜一侧空气吹扫流量、另一侧用不同流量的氩气吹扫条件下产生的氧通量。结果表明在同一温度下,氩气吹扫流量越大,则氩气吹扫侧的氧分压Po<,2>越低,产生的氧通量越大。温度越高,吹扫量的变化对Po<,2>的影响越大,从而对氧通量的影响越大。由Wagner公式计算得到的氧离子电导率σ<,ic>在625℃~700℃温度范围内与测量结果吻合较好。而在高于700℃时,由于在高温下透氧实验中氧传导的控速环节已不再是体传导,而是膜的表面交换过程,导致计算结果低于实际氧离子电导率。用电导率弛豫法测量了BSCF的氧扩散系数。测量结果表明,随着温度的上升,氧扩散系数也随之上升,在850℃时达到了2.28×10<-7>cm<2>/s。根据Arrenhnius公式计算得到氧的扩散活化能为64.5kJ/mol。