铁钴镍钳式配合物的合成及铁氢化合物的催化性能研究

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一定条件下,将碳氢键直接切断并定向转化为其它官能团,将会使有机合成非常的高效和原子经济。过渡金属化合物在碳氢键活化和官能团化方面具有无可比拟的优势,利用过渡金属实现碳氢键的官能团化是有机化学研究的热点领域。相比于sp2碳氢键,sp3碳氢键是一种强的σ键,具有较高的键能和热稳定性,与金属很难发生配位作用,因此它的活化更为困难。钳式配体具有独特的双螯合结构,它能与金属发生双环金属化作用,从而使惰性键的活化更加容易。目前,sp3碳氢键的活化和官能团化的研究主要集中在Ru,Rh,Pd等贵金属领域,与它们相比,Fe,Co,Ni等金属廉价,易得和环境友好,因此关于它们的研究也越来越得到人们的重视。过渡金属氢化物具有良好的催化活性,可应用于不饱和化合物(醛,酮,烯,炔等)的氢化,硅氢化和硼氢化反应中。文章主要分为以下两个部分,第一部分是设计合成了刚性苯环骨架的POCOP配体,并与三甲基膦支持的铁钴镍化合物反应,其中与Fe(PMe3)4和CoMe(PMe3)4的反应实现了碳氢的活化,得到化合物1和2,与Ni(PMe3)4和NiMe2(PMe3)4反应未能实现碳氢键的活化,仅得到简单配位的产物4。铁氢化合物1与碘甲烷反应生成化合物3。化合物1,2,3,4的结构通过了IR,NMR, X-ray单晶衍射的表征。第二部分我们用铁氢化合物1为催化剂,醛酮为底物,三乙氧基硅氢为氢源,THF作溶剂,实现了醛酮的硅氢化反应。我们硅醚进一步水解,得到了相应的醇类化合物。醇类化合物进行了氢谱表征。
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