论文部分内容阅读
超分子聚合物是指借助分子间的非共价键自组装形成的一类动态高分子聚集体。由于非共价键的键能与成键寿命等可通过改变温度,pH值或其他外部条件进行控制,具有动态可逆的特点,使得这类组装体系具有常规聚合物无法比拟的优点。树枝状大分子和超支化聚合物因其具有类似的高度支化的立体三维分子结构和大量的末端官能团,在自组装领域的研究中受到特别的关注。本文尝试采用p-环糊精的主客体包含络合作用,将经外围改性的聚酰胺-胺树枝状大分子和超支化聚酰胺-胺和功能性线性大分子在水溶液中进行自组装,制备得到含有树枝状大分子的超分子聚合物。主要研究内容和结果如下:(1)采用较为简单的方法合成了外围修饰p-环糊精的聚酰胺-胺树枝状大分子(PAMAM-β-CD)和超支化聚酰胺-胺(h-PAMAM-β-CD)。同时,经DCC缩合制备了萘封端的mPEG-N线性链大分子。其结构通过核磁氢谱和傅里叶红外光谱表征得到证实。(2)利用p-环糊精对萘基团的包含作用,将PAMAM-β-CD和h-PAMAM-β-CD这两种聚合物和以萘末端基团的聚乙二醇单甲醚(mPEG-N)在水溶液中进行自组装,通过紫外-可见光谱证实组装体系的形成。动态光散射和透射电子显微镜表征发现,PAMAM-β-CD和mPEG-N组装后,粒径明显增大并且形成了具有核壳结构的组装体。推断组装体是一种内部为由氢键作用聚集的PAMAM-β-CD,而外围是一端嵌套在p-环糊精空腔内的mPEG-N线性链大分子的微凝胶。因此,该材料可在生物体系和超分子化学等领域发挥作用。(3)以p-环糊精衍生物为引发剂,ATRP法合成了一端为p-环糊精的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDMAEMA-β-CD),将其与外表修饰萘基团的PAMAM-NAA在水溶液中进行组装。紫外-可见光谱和动态光散射表征证实组装体的形成,且随着温度或者pH值的上升,紫外吸收强度减弱,组装体系粒径缩小。这主要是由于PDMAEMA结构中在碱性环境中的叔胺基团质子化减弱,亲水基团和水之间的氢键在高温下被破坏,疏水性增强所导致。该材料有望在生物医药和环境保护等领域具有较好的应用前景