酰基二茂铁与α—二亚胺之间的光配体交换反应

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该文研究了酰基二茂铁与α一二亚胺—1.10-邻菲罗啉(phen)和联吡啶(blpy)之间的配体光交换反应.在脱氧的乙腈溶液中,在可见光的辐照下(200w氙灯),生成红色配合物〔Fel<,3>〕(CpCOR)<,2>(L=phen,blpy,Cp=茂环,R=CH<,3>,C<,6>H<,6>,C<,6>H<,4>Cl),通过元素分析<1>HNMR以及单晶X-射线结构分析等的表征,证明反应的机理是由于在配位场激发下,发生从金属到茂环的荷移(MLCT),这种荷移促进了酰基环戊二烯环的有效的光烯醇化,在配合物外界生成烯醇阴离子.同时还研究了这些配体光交换体系的UV/vis光谱的变化和循环伏安的特性.根据反应动力学测定,配体光反应活性的顺序决定于茂环上的取代基,双取代的酰基二茂铁大于单取代,强吸电子的取代基大于弱的,即茂环上强的吸电子基团可以增加配体光交换反应的倾向.
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