氟代苯甲醛的合成研究

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氟代苯甲醛是制造医药、农药、香料、染料等多种精细化学产品的中间体,在医药、农药合成中,由于氟原子的引入可以提高生物活性,使药效增强、副作用降低。目前,氟代芳香醛的应用领域不断扩大。本文分别用氯化水解法和氧气液相氧化法制备对氟苯甲醛,探索了提高原料利用率、减少中间过程副产物、环境友好的绿色化路线。氯化水解法合成对氟苯甲醛,探讨了溶剂、催化剂等反应条件对实验结果的影响。其中乌洛托品法水解氯化混合液制备对氟苯甲醛,反应条件:n(对氟氯苄):n(乌洛托品)=1:4,m(氯化液):m(乙醇)=1:1.1,收率为80.1%;对氟二氯苄在乙醇作用下水解制备对氟苯甲醛,最佳条件V(对氟二氯苄):V(乙醇)=1:5收率为95.2%;对氟氯苄通过水解、氧化制备对氟苯甲醛,当(对氟苯甲醇):n(H2O2)=1:1.3,催化剂n(钨酸钠):n(水杨酸)=1:1,收率为78.4%。氧气液相氧化法合成了对氟苯甲醛,探讨了溶剂、催化剂、氧源、温度等条件对反应结果的影响。通过研究发现,V(对氟甲苯):v(冰醋酸)=1:3,Co/Mn/Br混合物作催化剂,n(Co(OAc)2.4H2O):n(Mn(OAc)2.4H2O):n(KBr)=1:2:3,在反应温度90-95℃,氧气流量为2.4mL/min时,对氟甲苯的转化率为23.5%,对氟苯甲醛的选择性为48.5%、收率为11.4%。
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