锑基钠/锂离子电池负极材料的性能及机理研究

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化石燃料燃烧及其资源枯竭导致全球范围内的环境和能源问题日益严重,电能成为最有希望代替化石燃料的主要能源。其中锂离子电池作为电动车的动力电源有着非常广阔的发展空间,但资源与价格问题限制了锂离子电池的大规模应用。由于钠的化学性质与锂相近,且资源丰富、成本低廉,因此,钠离子电池得到了广泛的关注。本文采用溶剂热法制备了锑基合金等负极材料,对其制备工艺及电化学性能进行改善,并通过固体核磁共振等检测手段着重探究了Na+在锑和锡锑合金中的脱嵌机制,深入了解了锑基钠/锂离子电池负极材料的工作原理。本文以Sb作为钠离子电池和锂离子电池的负极材料,确定了以球磨的锑粉作为活性物质,质量分数3.5%的CMC溶液作为粘结剂,VGCF与Super P Li质量比2:1作为导电剂的最优工艺配方,组装的锂离子电池和钠离子电池的循环稳定性较理想,充放电比容量分别为660m Ah/g和625m Ah/g,接近理论比容量。本文采用溶剂(乙醇)热法制备了Sn Sb合金,确定了最优工艺配方为Sn Sb:导电剂(Super P Li):粘结剂(CMC)质量比为7.0:1.5:1.5,组装的钠离子电池和锂离子电池都具有比较稳定的循环性能,锂离子电池和钠离子电池的充放电比容量分别为752m Ah/g和450m Ah/g。通过非原位23Na核磁共振测试追踪了充放电过程不同阶段Sb和Sn Sb负极材料结构的改变,分析了各个信号的变化和Na的脱嵌机制。核磁结果表明,Na向锑或锡锑合金嵌入的过程,会经历较长的无定形态过程,控制无定形态向结晶态转变的关键步骤是形成了破坏Sb-Sb链状结构的Na-Sb层。由于首次充放电循环使原子对位置产生了“记忆效应”,在第二次放电时这种层状结构的出现要早于首次放电,合金化成核机制发生改变。此外,本文采用高温水热法制备了Ag PbmSb Tem+2负极材料,确定了水热反应条件对产物形貌的影响,并通过不同水热时间下产物的SEM和TEM图像,探究了Ag PbmSb Tem+2微球的形态演变机制。通过电化学测试,Ag Pb10Sb Te12不适合作为钠离子电池的负极材料,而锂离子电池首次循环的不可逆容量损失较大,后期循环具有较好的循环稳定性,充放电比容量接近理论容量531m Ah/g。
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