白杨素与过渡金属离子配合物的荧光性质及分析应用研究

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黄酮化合物是一类广泛存在于自然界中且具有多种生理活性的天然有机化合物,它是许多药用植物的有效成分,用药时毒副作用小,药效作用广。黄酮化合物还具有多种生物活性,可用于抗菌、消炎、抗突变、降血压、抗癌、防癌等。黄酮化合物一直是国内外研究的热点,是寻找有开发应用前景的生物活性成分的重要方向。白杨素是一种重要的黄酮化合物,为了探讨其与金属离子的配位能力,本文对白杨素与过渡金属离子的配合作用进行了荧光研究,为白杨素金属配合物在分析化学中的应用提供了科学依据。环境和食品中超微量金属离子的快速检测技术是近年来分析研究领域的热点,金属铬在工业生产中如电镀、制革、油漆、印染等方面得到了广泛的应用,但它的使用又对人和动植物产生了严重的危害,所以许多国家的环境工作者越来越关注控制和减少铬元素对环境的污染。锰作为人体内的一种必需微量元素,具有非常重要的生理作用,但过量摄入后则会对人体产生有害影响。因此,环境、食品中痕量铬、锰的测定非常重要。测定铬、锰的方法很多,但用荧光增敏法测定金属铬、锰的报道较少。本工作基于白杨素-铬二元体系、白杨素-铬-锰三元体系的荧光增敏效应,分别建立了金属铬、金属锰离子快速、简便的荧光分析新方法,实现了对环境水样中铬离子、粮食中锰离子的高灵敏测定,可以作为环境样品中测定铬、锰的有效方法,满足检测的需要。论文的主要研究内容包括以下四部分:第一章综述第一节首先综述了黄酮化合物的分类、生物活性和各种理化性质等。第二节对国内外文献中黄酮化合物的提取、纯化、分离和分析过程的研究进展进行了概述和比较。第三节简单总结了黄酮化合物的应用,重点归纳了黄酮金属配合物的研究进展。第四节介绍了白杨素金属配合物的研究进展。第五节综述比较了铬、锰离子测定的方法。最后介绍了本论文的研究目的和意义。这部分共引用文献123篇。第二章马尿泡根中一种黄酮苷化合物的提取与分离鉴定对马尿泡(Przewalskia tangutica Maxim)根中一种黄酮苷成分进行了分离纯化和结构鉴定。利用硅胶和聚酰胺柱层析等方法进行分离、纯化,从冰乙酸洗脱液中得到一种黄酮苷化合物,经超导核磁共振(NMR)、红外(IR)、质谱(MS)等现代波谱技术初步推断其结构为:5, 7-二羟基黄酮苷,即白杨素苷。这种能产生电致化学发光响应信号的黄酮苷是首次从马尿泡根中分离得到。第三章白杨素-铬(Ⅲ)二元配合物增敏荧光法测定环境水样中的痕量总铬基于白杨素-铬(Ⅲ)二元配合物的荧光增敏效应,提出了一种测定环境水体中痕量总铬的荧光新方法。在含一定量甲醇的pH=3.5 HAc-NaAc缓冲溶液中,铬(Ⅲ)离子与白杨素能形成1∶3的二元荧光配合物,其最大激发波长和发射波长分别为260 nm和429 nm。在优化的测定条件下,铬(Ⅲ)含量在0.480~15.6 g/L范围内与荧光强度F呈良好的线性关系,线性回归方程为:F =211+46.0 C( g/L),相关系数r=0.9993,方法的检出限为0.216 g/L(3σ)。将样品中的铬(Ⅵ)还原至铬(Ⅲ)形态后再用本法进行测定即得总铬量。对环境水体电镀废水、黄河水和自来水中总铬测定的回收率为97%~103%,该方法灵敏度高,选择性好,测定操作简单、快速、适用性强。第四章白杨素-铬(Ⅲ)-锰(Ⅱ)三元体系增敏荧光法测定粮食样品中的痕量锰(Ⅱ)本文提出了一种用新型多核三元配合物荧光增敏技术测定粮食样品中痕量锰(Ⅱ)的新方法。在含一定量甲醇和表面活性剂Tween-80,pH=4.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,白杨素、铬(Ⅲ)和锰(Ⅱ)之间能形成摩尔比为4∶1∶2且具有强荧光发射特性的新型多核三元混配配合物,其最大激发波长和发射波长分别为225 nm和342 nm。在优化的测定条件下,锰(Ⅱ)含量在0.396~16.2 g/L范围内与配合物的荧光发射强度F之间呈良好的线性关系,线性回归方程为:F =298+40.4C( g/L),相关系数r=0.9990,方法的检出限为0.352 g/L(3σ)。该方法具有灵敏度高,选择性好,操作简单、快速的优点,可用于粮食中痕量锰(Ⅱ)的测定,实样回收率为97.8%~103.8%。
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