模板法制备微/纳米级功能材料的研究

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微/纳米级功能材料由于其特殊的理化性能具有广阔应用前景,其性能不仅与其材料本身性质有关,还与其形貌和结构有很大的关系。由于模板法具有机理明确、重复性好等优点,可以稳定地制备具有特殊结构和形貌的微/纳米级功能材料。在本论文中我们用多种模板包括常用的PS和SiO2微球和比较新颖的Wax/SiO2-SO3H胶质体作为模板,制备了空心Fe3O4@PPy-Ag微球、空心PPy胶囊、Wax/SiO2-SO3H/PPy(Ag,Au)胶质体和SiO2-SO3H/PPy(Ag,Au)Janus粒子等微/纳米级功能材料,还研究其在催化和表面增强拉曼光谱(SERS)方面的性能。此外我们还基于自模板法通过一步反应直接得到空心PNCPy@β-FeOOH复合微球。具体研究工作如下:(1)以表面修饰了磺酸基的PS微球为模板,利用磺酸基与金属离子及吡咯之间的静电作用,使金属离子和吡咯吸附到PS微球表面,之后用共沉淀法和原位聚合法在PS微球上连续包覆了Fe3O4 NPs和PPy-Ag纳米复合壳层,最后去除PS核得到了空心磁性PPy-Ag复合微球。在催化NaBH4还原MB的反应中,该空心复合微球表现出优异的催化性能和重复利用性。(2)直接水解(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷(3-MPTMS)制备SiO2-SH微球,用H2O2将其表面的巯基氧化成磺酸基得到SiO2-SO3H微球。以SiO2-SO3H微球为模板,在其表面原位聚合吡咯得到核-壳型SiO2-SO3H@PPy复合材料,进一步去除了SiO2-SO3H核得到了空心PPy胶囊。之后,利用Pickering乳液法制得了Wax/SiO2-SO3H胶质体,分别利用原位氧化聚合法和种子生长法制得了Wax/SiO2-SO3H/PPy胶质体和Wax/SiO2-SO3H/Ag(Au)胶质体。最后,去除了模板材料制备SiO2-SO3H/PPy(Ag,Au)Janus粒子和PPy(Ag)纳米碗。其中Wax/SiO2-SO3H/Ag胶质体表现出优异的SERS增强能力,是优秀的3D SERS基底材料。(3)为了简化传统模板法的步骤,以N-2-氰乙基吡咯(NCPy)单体液滴为模板,基于自模板法,通过一步反应直接制备空心PNCPy@β-FeOOH复合微球。系统考察了复合微球的生长过程,[Fe3+]/[NCPy]摩尔比及温度对复合微球的结构及形貌的影响,提出了相应的反应机理。
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