羰基（C=O）作为一种普遍存在于有机化合物中的结构官能团,存在于许多生物活性分子、药物和功能材料中。探索碳氧不饱和双键的转化有着重要学术与现实应用价值。有机电合成是一种可规模化的绿色合成方法,开发使用电化学有机合成手段进行羰基小分子化合物的转化为其进行直接还原交叉偶联提供了新思路。本文立足于电化学直接催化,研究并开发了羰基小分子化合物与（杂）芳烃的交叉偶联反应方法,具体内容如下:1、在电化学条件下,酸/硅氢烷协同催化下实现了酮羰基脱氧与富电子芳香杂环化合物的偶联,实现了对芳环的区域选择性烷基化过程。通过条件优化得到了反应物100%转化率,产物82%分离收率的最佳条件。在最佳条件下对反应底物的普适性与机理进行了探索。2、在电化学条件下,羰基化合物作为亲电的烷基化试剂实现了与缺电子芳烃（芳香腈、N-杂芳烃）的偶联反应。在对反应条件进行优化过程中我们惊喜地检测并分离得到三种不同的偶联产物,进而我们在最适反应条件下进行了底物普适性的研究。我们利用循环伏安法（CV）、气相色谱控制实验、氘代试剂等方法对反应机理进行了初步研究,提出了可能的反应机理。本论文实现了羰基小分子化合物的活化转化,提出了两种反应过程完全不同的方案使得C=O键进行脱氧偶联构建新的C-C键。在一定程度上拓宽了羰基化合物的应用范围同时为新型C-C键的构建提供了新思路。