浸渍—电化学法回收飞灰中重金属工艺研究

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垃圾的处理方法主要有三种,分别是填埋、堆肥和焚烧。填埋和堆肥占地面积大,且容易污染环境。焚烧法具有减容减量、杀死微生物、发电等优势;使得各地都在建立垃圾焚烧发电厂。垃圾焚烧结束后,主要有两种固体废弃物,分别是飞灰和炉渣;飞灰中富集了各种有害金属且含量高;因此,现有焚烧技术还需要增加合理的飞灰处理工艺。首先使用X射线衍射仪(XRD)、X射线荧光光谱分析仪(XRF)、火焰原子吸收仪(AA-7000)对飞灰特性进行分析表征。使用XRD检测到飞灰中的晶体化合物有KCl、NaCl、CaSO4、CaCO3等物质。采用XRF检测到飞灰中的主要元素是Cl、O、S、Ca、K、Na、Si、Zn、Cu、Pb、Cd、Mg、Ti等。通过醋酸缓冲溶液法、全消解、BCR连续提取法对飞灰中重金属的分析结果如下;浸出毒性超标的元素是Pb、Cd,含量最多的元素是Zn,Pb、Cu、Zn和Cd的弱酸提取态占比最大。其次,研究酸浸试剂对飞灰中重金属浸出率的影响和对残灰脱毒。研究HCl、HNO3和H2SO4对飞灰中Pb、Zn、Cu和Cd的浸出率,选择HCl作为浸出剂。讨论了HCl浓度、液固比、反应时间和转速对飞灰中Pb、Zn、Cu和Cd的浸出率;实验结论表明,当液固比为2(mL·g-1)、HCl浓度为5 mol·L-1、转速为300 r·min-1、反应时间为20 min时,飞灰中Pb、Zn、Cd、Cu的浸出率分别为99.31、97.75、99.03、81.38%,其浓度分别为468.10、2,268.80、78.12、347.78 mg·L-1。采用HCl浸出后,残余固体通过使用NaCl溶液水洗,水洗后的残余固体使用醋酸缓冲溶液法分析,Pb和Cd的浓度低于GB16889-2008标准。然后,通过萃取方法分离浸出液中的Pb、Zn、Cu、Cd;再通过电沉积方式回收萃余相中的Pb。研究了TBP、P204和N235对浸出液中Pb、Zn、Cu、Cd的萃取率,选择TBP作为萃取剂。讨论了TBP的体积分数、相比(O/A)、萃取时间对Pb、Zn、Cu、Cd的萃取率的影响;当TBP的体积分数为90%、相比为(O/A)1:1、萃取时间20 min,浸出液中Zn、Cd、Cu和Pb的萃取率为95.35、97.56、89.14、0.98%,由此实现Pb与Zn、Cd和Cu的分离。研究了电压和极间距对Pb回收率的影响,当极间距为20 mm、电压为1.2 V、电解时间为3 h,Pb的回收率为97.04%。最后,为了回收萃取相中的Zn、Cd和Cu,选用合适的反萃剂反萃萃取相中的Zn、Cd和Cu。研究了不同的反萃剂和相比(O/A)对萃取相中Zn、Cd和Cu的反萃率;当选用水为反萃剂、相比为(O/A)1:2,Cu、Zn、Cd的反萃取率分别是91.68、93.16和95.35%。反萃相中含有大量Cu2+、Fe3+离子,为了减少电沉积回收Zn时,产品中杂质的含量;因此,先回收Cu然后去除Fe。通过置换反应回收Cu;采用Fe理论置换用量的1.2倍、时间为20 min,Cu的回收率为98.46%。通过利用不同物质的浓度积常数除Fe,研究表明,加入少量H2O2,调节溶液pH值为4时,Fe离子的去除率为98.43%,而Zn和Cd的去除率不到10%。电沉积提取Zn和Cd,探讨了电压和极间距对Zn和Cd的回收情况;当电压为1.8 V、极间距为20 mm时、电解时间为60 min,Zn的Cd的回收率分别为97.3和96.2%。
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