胡敏酸对多壁纳米碳管悬浮的影响

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纳米碳管(Carbon Nanotubes, CNTs)由于其优良的物化性质而被广泛应用于生产生活中。在外部环境的作用下,一部分CNTs会进入到环境中,水环境作为CNTs在环境中重要的“汇”引起了科学家的兴趣。在水环境中,CNTs由于疏水性会倾向于聚集而沉淀到固相介质中,但在水流搅动等一系列因素下,沉积的CNTs会重新悬浮到水相。DOM在CNTs上吸附可促进CNTs悬浮。由于DOM复杂的结构和性质,使CNTs悬浮的机理尚不清晰。DOM是一个多组分的复合体,DOM中不同组份悬浮CNTs的机理可能不同。本文以DOM简单的模型化合物(单宁酸和没食子酸)和三种含氧量不同的CNTs作为研究对象,研究了吸附质分子结构性质和CNTs性质对CNTs悬浮的影响,然后进行HA在CNTs的分级吸附以及CNTs自身的分级实验,探讨了HA和CNTs中不同组份对CNTs悬浮的影响。得到如下结果:1.超声是CNTs悬浮的重要因素,超声对TA和GA在CNTs上的吸附影响不显著。TA在三种CNTs上吸附量明显高于GA,范德华力和π-π键是主要的吸附机理。TA和GA在CNTs上的吸附是CNTs悬浮的重要因素。由于TA较大的分子和立体的空间结构,在低吸附量下表现出较强的悬浮CNTs的能力,而在较高吸附量下,GA增大CNTs表面电荷的作用,使其具有更强的悬浮能力。尽管悬浮剂的吸附量影响了CNTs的悬浮,但悬浮剂的分子结构、空间构象及化学性质等可能才是控制CNTs的悬浮的主要因素。与MG相比,氧含量较高的MH和MC表现出明显易于被悬浮的特性。CNTs的化学性质对悬浮起着重要作用。2.HA在MH和MG上的吸附表现出分级现象,吸附量随程序吸附次数增加而增大。HA吸附过程可能是刚性的芳香性大分子首先吸附到CNTs上,其次吸附长链的芳香性大分子,然后才吸附刚性的芳香性和链状的小分子。CNTs吸附HA机理主要是π-π作用、疏水性和氢键,以π-π作用为主。MH的分级现象较MG明显,原因可能是MH带负电可以排斥HA中带负电的分子。分级HA对CNTs悬浮的影响是CNTs悬浮吸光度随程序吸附批次增加而降低,原因是刚性芳香大分子的空间位阻要强于其它分子,表明被吸附分子的空间位阻效应对CNTs悬浮有重要作用。含氧量高的MH悬浮能力要强于含氧量低的MG。静电排斥对CNTs悬浮的作用不如吸附质本身的空间位阻效应,CNTs粒径为75-85nm可能有利于其悬浮。3.CNTs在HA中表现悬浮吸光度先增加后降低的现象,而CNTs对HA总的吸附量不断增加。通过分析排除CNTs的分配作用,得出CNTs自身分级。由于较长的CNTs发生缠绕而聚集沉淀,所以短CNTs悬浮吸光度比长的高。同时CNTs含氧量是造成分级另一个因素。MG的热稳定性较好,这是改性后MH表面有较多的缺陷位,从而造成其热稳定性较差。
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