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本论文以系列超支化大分子为桥联基,通过对其端基氨基进行催化功能改性,合成了系列具有不同桥联基长度和催化活性中心的超支化过渡金属配合物;采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、紫外光谱、核磁氢谱(1H-NMR)和电喷雾电离质谱(ESI-MS)等表征方法证明合成的超支化配体和配合物的结构与其设计的理论结构相符。在合成和表征的基础上,研究了系列超支化水杨醛亚胺过渡金属配合物催化乙烯齐聚的性能,详细考察了聚合反应体系和聚合工艺对其齐聚活性和产物分布的影响。实验结果表明:采用MAO为助催化剂,甲苯为溶剂时,系列超支化水杨醛亚胺过渡金属配合物催化乙烯齐聚均具有良好的性能。其中,以十八烷基为核的超支化水杨醛亚胺钴配合物(Cat.3)的催化乙烯齐聚的最佳反应条件为:Al/Co摩尔比为800、反应温度为25℃、反应压力为0.5MPa、反应时间为30min。十八烷基为核的超支化水杨醛亚胺铁配合物(Cat.6)催化乙烯齐聚的最佳反应条件为:Al/Fe摩尔比为500、反应温度为25℃、反应压力为0.7MPa、反应时间为30min。在最佳反应条件下,Cat.3和Cat.6催化乙烯齐聚的活性分别为1.85×105 g/(mol Co·h)和8.63×104 g/(mol Fe·h),齐聚产物中C8+的含量分别为55.38%和21.58%。超支化骨架和金属活性中心的种类对系列超支化水杨醛亚胺过渡金属配合物催化乙烯齐聚性能的影响结果表明,随着超支化水杨醛亚胺配体骨架中端基烷基链长度的增加,超支化水杨醛亚胺过渡金属配合物催化乙烯齐聚活性逐渐降低,其中以十四烷基为核的超支化水杨醛亚胺过渡金属配合物的催化活性最高;超支化水杨醛亚胺钴配合物和超支化水杨醛亚胺镍配合物的催化活性要高于相应的铁配合物,其中超支化水杨醛钴配合物催化乙烯齐聚产物中高碳的选择性最好。在系统研究超支化水杨醛亚胺过渡金属配合物催化乙烯齐聚性能的基础上,采用系列端基为氨基的超支化大分子为桥联基,合成了系列超支化PNP铬配合物,并对其催化乙烯齐聚性能进行了探索。采用MAO为助催化剂,甲苯为溶剂时,十四烷基为核的超支化PNP铬配合物(Cat.7)催化乙烯齐聚的可能的较佳反应条件为:Al/Cr摩尔比为500、反应温度为25℃、反应压力为0.5MPa、反应时间为30min。在该反应条件下,Cat.7催化乙烯齐聚的活性为1.54×105g/(mol Cr·h),齐聚产物中高碳烯烃的含量49.40%。