本论文基于大位阻手性单膦配体的设计与合成，发展了三类简单高效的过渡金属催化的不对称反应。本论文具体包括三部分研究工作:(1)发展了过渡金属镍催化的分子间炔烃与醛不对称还原烷基化偶联反应，成功实现手性四取代烯丙醇化合物的合成;(2)发展了过渡金属钯催化的1，1-二取代联烯不对称双硼化反应，合成了一系列手性三级硼酸酯，并成功地应用于植物生长抑制剂——芸苔素唑(Brassinazole)的手性合成;(3)探究了过渡金属钯催化的1，1-二取代联烯不对称硅氢化反应，用于手性三级硅化合物的高效合成。　　在第一份研究工作中，我们发展了一类高效的镍催化分子间炔烃与醛不对称还原烷基化偶联反应。该反应体系采用二甲基锌作为还原试剂和甲基化试剂，在手性单膦配体(R)-BIDIME的作用下，可高活性、高区域选择性和高对映选择性地催化一系列1-苯基-丙炔和芳基醛、烷基醛的还原烷基化偶联反应，实现手性四取代烯丙醇化合物的合成，并首次完成了1-苯基-丙炔与大位阻2，6-二取代苯甲醛以及特戊醛的高效偶联。通过对反应中间体的研究，我们认为手性单膦配体上叔丁基取代基与底物中芳基的位阻作用可能是该反应取得高对映选择性的原因。　　在第二份研究工作中，为解决不对称双硼化反应区域选择性和对映选择性的问题，我们研究了一类高活性、高区域选择性以及高对映选择性的不对称双硼化反应体系。该反应采用Pd2(dba)3/(S)-BIDIME作为催化剂，以非极性环己烷作为溶剂，可实现一系列1-芳基-1-烷基联烯、1，1-二芳基联烯以及1，1-二烷基联烯的不对称双硼化反应。通过DFT计算，我们认为钯对联频哪醇硼酸酯的氧化加成和钯硼键对联烯的迁移插入是协同过程，这一步能量较高，决定了产物的立体构型;还原消除过程能垒较高，是整个反应的决速步。在进一步的工作中，我们采用该不对称双硼化反应首次实现了植物生长抑制剂——芸苔素唑(Brassinazole)的手性合成。　　在第三份研究工作中，我们探究了钯催化的1，1-二取代联烯不对称硅氢化反应，尝试合成手性三级硅化合物。经过条件优化，我们采用Pd2(dba)3/L15催化剂时，反应具有高活性，高区域选择性（大于10∶1）以及中等对映选择性(56％ee);而采用Pd2(dba)3/L19催化剂时，反应具有高活性，一般区域选择性(1∶1.2)以及高对映选择性(87％ee)。关于区域选择性和对映选择性的调控，进一步的工作正在进行中。