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甘油二酯简称甘二酯(DAG),是由甘油和两个脂肪酸酯化后得到的,是天然植物油脂中的微量成分及人体内脂肪代谢的内源中间产物,它是公认安全(GRAS)的食品成分。具有安全、营养、加工适性好、人体相容性高等诸多优点,是一类多功能添加剂,广泛应用于食品、化妆品和药品中,也是最大的单一类型食品级乳化剂,食用安全,而且口感、色泽、风味与普通的甘油三酯无异。天然产物中的甘二酯含量较少,因此制备合成甘二酯尤显重要。本论文主要研究了共轭亚油酸1,3-甘二酯的制备技术,完成了从玉米油为原料富集亚油酸,制备共轭亚油酸原料,到重点研究直接酯化法制备甘二酯,分子蒸馏法提纯产物的全过程,实验探讨了离心对尿素包合法富集亚油酸效果的影响,以及利用固定化脂肪酶(Lipozyme TL IM)合成甘二酯的可行性。本文开展了以下研究工作并得出结论:一、以玉米油为原料,经皂化、酸解制得混合亚油酸,通过尿素包合法富集高纯度亚油酸,对亚油酸进行碱异构化反应,制得高纯度的共轭亚油酸,实验确定了尿素包合法富集玉米油亚油酸和碱异构化制备共轭亚油酸的最佳工艺参数条件。在温度为15℃,离心机转速为3000r/min,离心时间为10min条件下,可以使混合脂肪酸原料中亚油酸的含量从55.61%提高到66.26%,离心后再经尿素包合,比不经过离心直接进行尿素包合亚油酸含量提高了12.29%,亚油酸含量达到93.99%;尿素包合实验选择脂肪酸/尿素/乙醇(W/W/V)为1∶1.5∶3,包合温度为15℃,包合时间为12h比较合适;用80~100%不同浓度的乙醇溶解尿素,进行尿素包合,对亚油酸的碘值和回收率影响不显著,因此可以对浓度为85%的回收乙醇进行尿素包合再利用。以转化率为指标,通过单因素和正交试验确定制备共轭亚油酸的最佳工艺条件条件为:反应温度170℃,反应时间4h,碱与脂肪酸之比为0.4∶1.溶剂与碱之比为3∶1或4∶1。对最优组合条件做进一步的验证试验,最终转化率为95.00%,通过气相色谱测定共轭亚油酸含量为92.56%,其中结构为c9,t11和t10,c12的共轭亚油酸含量为40.011%和42.192%。通过紫外可见分光光度法和傅立叶变换红外光谱法对制备产物进行全谱扫描,与标准物图谱比较进行定性,分析结果表明制备产物为共轭亚油酸。二、合成共轭亚油酸1,3-甘二酯过程中,添加甘油吸附材料能避免酶出现结团现象,便于搅拌,反应均匀,而且酶便于回收,甘油吸附材料优选硅胶或氧化铝;在脂肪酸与甘油摩尔比为2∶1,酶添加量为底物重量的15%,反应温度为70℃,反应6h,吸附材料与甘油重量比1∶1条件下,添加甘油吸附材料硅胶可使酶活损失降低45%,酯化率可提高近20%,同时添加硅胶能延长脂肪酶的重复利用次数;经过单因素试验后,通过三因素二次通用旋转组合设计,将试验结果经DPS软件包处理,得出回归方程:Y=71.38714+2.35701X1+0.70723X2+0.97932X3-0.62125X1X2-0.64375X1X3-5.12326X12-1.39327X22-0.62076X32经分析酯化率的最高的优化组合为X1=0.1827,X2=0.1023,X3=0.6554,即共轭亚油酸1,3-甘二酯制备合成的最佳方案为脂肪酸与甘油摩尔比为2.11%,酶添加量为15.30%,吸附材料与甘油重量比1.20%,反应温度为70℃,反应时间为10h,此条件下制备的酯化率是71.96%,经测定,合成混合物的酸值为58.4mgKOH/g,产物中甘一酯含量为26.4%,甘二酯的含量为42.5%,甘三酯的含量为9.4%,脂肪酸含量为21.7%。三、采用二级分子蒸馏工艺对产物中的共轭亚油酸1,3-甘油二酯进行蒸馏提纯,确定分子蒸馏的提纯工艺为:进料温度70~80℃、进料速率为0.4~0.5L/h、一级蒸馏温度选择130~140℃、二级蒸馏温度选择210~220℃,蒸馏压力0.1Pa、刮膜器转速在280~320r/min,在此条件下甘二酯的提纯效果良好;经二级分子蒸馏后,产物通过薄层层析分离,经测定甘二酯含量为77.4%,甘三酯含量为17.2%,甘一酯含量为2.4%,脂肪酸含量为3.0%。