本文首次尝试用马来酸酐预包覆纳米CaCO3然后在无皂乳液体系中与苯乙烯进行原位共聚合来制备纳米CaCO3/PS复合粒子，使纳米CaCO3粒子通过与马来酸酐的离子键键合连接到聚合物链上。探讨了纳米CaCO3存在下的苯乙烯无皂乳液聚合的聚合机理，研究了单体用量、纳米CaCO3用量、介质中乙醇的加入，乳化剂种类及用量对聚合反应单体转化率、纳米CaCO3/PS复合粒子包覆率及复合粒子结构形态的影响。并采用透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、热失重分析天平(TG)、分光光度计、红外光谱等分析手段对产物进行了表征。通过研究发现苯乙烯用量为纳米CaCO3用量的1/2时能制备得到结构形态和包覆率最佳的纳米CaCO3/PS复合粒子。 将无皂乳液聚合得到的纳米CaCO3/PS复合粒子分散于苯乙烯单体中、原位聚合制备了纳米CaCO3/PS复合材料；对材料进行力学性能、热性能、溶解性能等的研究，采用TEM、SEM表征了纳米CaCO3在基体中的分散性。实验表明，包覆PS的纳米CaCO3的加入能提高聚苯乙烯基体的冲击韧性，纳米CaCO3在基体中均匀分布、无团聚现象。同时对直接共混挤出制各的纳米CaCO3/PS复合材料进行研究，并与原位聚合制备所得复合材料进行比较。结果说明原位聚合法更有利于纳米粒子在聚苯乙烯基体中的分散。