后过渡金属镍系催化剂的合成及其催化环烯烃聚合的研究

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本文设计与合成了含环戊二烯基配体的镍配合物,以镍配合物/MAO为催化剂,研究降冰片烯、双环戊二烯的聚合以及乙烯-降冰片烯的共聚合。   首先,成功合成含苄基取代的环戊二烯基镍配合物Ca2。方法如下:苄氯与环戊二烯基钠反应得苄基取代环戊二烯,再与n-BuLi反应得配体锂盐(CpCH2Ph)-Li+。将此锂盐与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应制得Ca2,通过了HRMS,IR及MS表征。另外,合成含烯丙基、甲基和叔丁基取代的环戊二烯基镍配合物,未能通过分析表征。   其次,用环戊二烯基镍配合物Ca1和Ca2为主催化剂,MAO为助催化剂,系统地研究降冰片烯(NBE)的加成聚合。这类催化剂具有较好的催化活性,考察了各种聚合条件对催化活性的影响。所得聚合物的1H NMR和IR数据表明,此体系催化降冰片烯以配位加成聚合为主,含少量开环易位聚合。   再次,采用Ca1/MAO催化体系,系统研究双环戊二烯(DCPD)聚合,有很好的催化活性。所得聚合物的1H NMR、IR和DSC分析数据发现,双环戊二烯单体中降冰片烯环上的双键先通过加成聚合形成聚合物,然后五元环的双键发生加成交联反应,从而形成不能溶解的网状交联产物。   最后,采用Ca1-Ca2/MAO催化体系,系统研究乙烯-降冰片烯的共聚合,此催化体系能够催化乙烯-降冰片烯共聚合。对聚合物采用IR表征,证明共聚链终止的方式主要是β-H消除。
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