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农药施用后会有超过80%进入环境,尤其是土壤中,造成了环境污染,威胁农产品安全和人体健康。进入土壤中农药的降解转化会受到土壤性质和耕作措施等因素的影响,弄清施肥与土壤中农药降解的关系,可为预测土壤中农药的环境行为和建立科学的施肥模式提供依据。本文结合长期定位施肥试验,以氯氰菊酯为例,采用室内培养的方法,研究了不同施肥模式下氯氰菊酯的降解差异及施肥对其降解转化的影响机制。主要研究结果如下:
土壤中氯氰菊酯的主要降解途径是水解酯键,形成3-苯氧基苯甲酸。而经过16年不同施肥处理的农田土壤,其性质差异非常显著。土壤性质的差异就有可能影响氯氰菊酯在土壤中的降解。降解试验表明长期偏施氮肥能够显著抑制土壤中氯氰菊酯降解转化,半衰期为15.07d,而在不施肥土壤和长期施用磷钾肥土壤中氯氰菊酯降解较快,半衰期分别为10.66d和9.63d。平衡施肥模式中施用有机肥和NPK化肥土壤中氯氰菊酯降解半衰期分别为10.83d和11.75d,施用有机肥有加快氯氰菊酯降解的趋势,但未达到显著水平。相关分析表明土壤中速效氮含量与降解半衰期密切相关,因此,土壤中速效氮含量过高会对氯氰菊酯的降解产生抑制作用。速效磷、总磷、微生物商及脱氢酶的活性与半衰期呈负相关,在一定程度上能促进土壤中氯氰菊酯的降解,但未达显著水平。土壤中氯氰菊酯降解是多种因素共同作用的结果。
氮肥添加试验表明,在含氮量低的土壤中适量加入氮肥可以促进氯氰菊酯及其降解产物3-苯氧基苯甲酸的降解,过量加入则会产生抑制作用。前者原因在于氮加入提高了土壤微生物活性,而后者可能在于高氮条件下致使微生物的代谢途径发生了改变。
重金属、氯氰菊酯对土壤脱氢酶活性及微生物功能多样性的影响程度因施肥模式不同而不同,对长期施用NPK化肥土壤影响最大,其次是不施肥处理的土壤,而对长期施用有机肥的土壤影响最小。这种差异产生的原因在于不同施肥模式土壤有机质含量不同,土壤有机质能与重金属结合形成稳定的聚合物,使得重金属的生物有效性降低。此外,可能还与土壤有机质的组成及微生物群体结构有关。由于氯氰菊酯能够提高土壤脱氢酶活性,重金属和氯氰菊酯复合污染条件下,脱氢酶活性较重金属单一污染有所升高,而复合污染条件下,不施肥和长期施用NPK化肥土壤中的微生物碳源利用能力及多样性指数降低加剧。
Cu2+、Cd2+加入后,土壤降解氯氰菊酯速度显著降低,降低幅度与土壤有机质含量密切相关,有机质含量越高,降解速度降低越小。因此,采取措施提高土壤有机质含量,能够降低重金属Cu2+、Cd2+污染所带来的环境风险。