γ-羰基膦氧化合物的合成新方法及醛酮化合物硼氢化反应研究

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有机磷化合物是一类重要的功能化合物,在生物医药、有机合成、光电材料以及阻燃剂等领域发挥着重要的作用,因而高效构建含P-C键的有机磷化学一直吸引着有机合成化学家们的研究兴趣。有机磷化合物的经典合成主要依赖于磷卤试剂与亲核试剂的亲核取代反应,以及烷基卤化物与亚磷酸三酯的Arbuzov反应,该类方法反应条件苛刻、官能团兼容性差、原子经济性低。近年来随着金属有机化学的发展,从P(O)H化合物出发成为构建有机磷化合物最直接、原子经济性最高的方法。Y-羰基膦氧化合物作为一类具有特殊结构和广泛生物学活性的化合物,在医药研发、生物酶制剂、有机合成等领域发挥着重要的作用,本论文通过P(O)H化合物与炔醇类底物反应,在廉价的Zn催化剂催化条件下实现Meyer-Schuster重排/P-Michael加成反应一锅法构建γ-羰基膦氧化合物及其衍生物,操作简便且原子经济性高。有机硼化合物是一类重要的合成中间体,作为研究对象曾三次获得诺贝尔化学奖,在科研及工业上都有广泛的应用(例如Suzuki-Miyaura反应)。醛酮化合物作为一类可以广泛获得的化合物,含有不饱和羰基,可以与有机硼烷发生反应生成相应的硼酸酯。近年来在过渡金属催化下实现醛酮化合物的高效硼氢化反应已经成为研究热点之一,而以主族元素催化剂作为高毒性过渡金属催化剂的替代品,其优点显而易见。本论文以氮杂锗宾为主族元素催化剂实现了醛酮化合物高效的硼氢化反应,转化率高且无副产物。无催化剂无溶剂反应是绿色化学发展的一个重要方向。本论文成功实现了无催化剂无溶剂条件下醛类化合物与频哪醇硼烷高效构建有机硼酸酯的反应,操作简便,转化率高,是主族催化剂催化醛酮硼氢化反应的进一步发展,缺点是酮类化合物不适用于该反应。
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