从实际应用的角度出发,该论文探讨了以价廉易得的含硅单体代替含氟单体对聚丙烯酸进行疏水改性的途径,首次完成了含硅丙烯酸酯与丙烯酸在超临界CO<,2>中的共聚反应,并对丙烯酸含硅共聚物与含氟共聚物的性能进行了比较.另外,对超临界CO<,2>中聚合反应过程中压力的上升进行了实验观察和理论分析.一、详细研究了丙烯酸与含氟单体1H,1H-全氟辛醇丙烯酸酯(FOA)、1H,1H,11H-全氟十一醇丙烯酸酯(FUA)以及含硅丙烯酸酯单体3-[tris(trimethylsilyloxy)silyl]propyl methacrylate(TMSPMA)在超临界CO<,2>中的共聚反应.合成了一系列不同组成的FOA-丙烯酸共聚物、FUA-丙烯酸共聚物及TMSPMA-丙烯酸共聚物.对不同投料比得到的共聚物的组成及分子量进行了测定.结果表明:含氟单体和含硅单体的加入,可明显提高聚合反应的转化率和所得聚合物的分子量,尤其是含硅单体TMAPMA影响更明显.含氟单体在聚合物中的含量低于在原料中的含量;含硅单体在聚合物中的含量高于在原料中的含量.所得聚合物的扫描电镜照片表明聚合物呈粉末状,颗粒直径约0.2μm.另外,在聚合反应过程中观察到体系的压力随着反应时间而上升.该论文对这一现象进行了深入的研究,阐明了压力的上升与聚合反应转化率呈对应关系,用溶剂化-去溶剂化理论可以很好地解释这一现象.在此基础上提出了以压力变化来监测超临界CO<,2>中聚合反应进程的方法,并对丙烯酸在超临界CO<,2>中聚合反应的动力学进行了研究,讨论了该聚合反应的自动加速现象和反应活化能.二、对所得聚合物的溶解性能及其溶液的流变学性能进行了系统的研究.该论文利用疏水性缔合的概念和原理对这些性能进行了系统的研究和解释.三、对所得聚合物在稀溶液中的粘度行为进行了探讨.测定聚合物稀溶液粘度随浓度的变化,运用团簇理论并考虑吸附效应,计算了各个聚合物的表观自缔合常数Km和特性粘数[η].发现Km和[η]值与聚合物组成相关:随着疏水基团含量的增加,Km和[η]先上升后下降,这是稀溶液中分子内缔合与分子间缔合相竞争的结果.