金刚石颗粒氧化特性的研究

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本文以金刚石微粉和单晶颗粒为研究对象,通过综合热分析(TG-DSC)和高温氧化处理得出金刚石颗粒的起始氧化温度、宏观氧化动力学参数、晶面和表面处理对金刚石颗粒氧化特性的影响,通过光学显微镜(OM)和扫描电子显微镜(SEM)观察样品表面形貌,通过激光拉曼光谱(Raman)和热脱附谱(TPD)等表征手段推测了金刚石颗粒的氧化机理。研究结果表明:(1)金刚石微粉颗粒的起始氧化温度随粒度的增加而增加:粒度为0.25μm、0.75μm、1μm、2.5μm的金刚石微粉颗粒的起始氧化温度分别为619℃、609℃、622℃和639℃。(2)金刚石微粉颗粒的失重率随粒度的增加而增加:粒度为0.25μm、0.75μm、1μm、2.5μm的金刚石微粉颗粒的失重率分别为88%、96%、90%和92%。(3)金刚石颗粒发生氧化反应的表观反应级数n为0.52,与粒度无关;粒度为0.25μm、0.75μm、1μm和2.5μm的金刚石微粉颗粒的反应活化能E_a分别为66.51kJ/mol、59.03kJ/mol、53.21kJ/mol和52.38kJ/mol;指前因子A分别为164.02、54.60、36.60和33.12。随着粒度尺寸的增加,E_a和的A数值都在减小,但减小的程度逐渐变缓。(4)金刚石的(111)面比(100)面要容易氧化:立方体、正八面体和六八面体金刚石单晶颗粒的失重率分别为5.35%、10.82%和7.02%,通过显微形貌观察也可得知(111)面比(100)面氧化腐蚀更厉害。(5)表面处理会影响金刚石颗粒的氧化速率:表面氢化和氧化处理可以抑制金刚石的氧化,表面氮化处理会加剧金刚石的氧化,对金刚石微粉和单晶都有相同的规律,氢化和氧化处理会减少金刚石颗粒的sp~2相,氮化处理会增加金刚石颗粒的sp~2相。因此推测sp~2相的存在促进了氧化反应的进行。
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