微波促进三苯胺及其衍生物的合成

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三苯胺及其衍生物是制备电荷传输材料,电致发光材料等的重要原材料,同时也可以作为有机染料和医药中间体。本文研究了微波促进三苯胺、4,4’-二甲基三苯胺和4,4’,4"-三硝基三苯胺的合成,通过实验得出了较佳工艺条件,并对它们进行了表征。合成三苯胺的较佳工艺条件是:以二苯胺和溴苯为原料,二甲基亚砜为溶剂,叔丁醇钾为碱,n(二苯胺):n(溴苯):n(叔丁醇钾)为1:2:2。在微波作用下,采用密闭系统实验,微波功率为125W,反应时间为20min,反应温度为136℃。此工艺下产品收率可达98.7%。合成4,4’-二甲基三苯胺的最优工艺条件是:以4,4’-二甲基二苯胺和溴苯为原料,二甲基亚砜为溶剂,叔丁醇钾为碱,n(4,4’-二甲基二苯胺):n(溴苯):n(叔丁醇钾)为1:2:2。在微波作用下,采用密闭系统实验,微波功率100W,反应时间为60min,反应温度为175℃。此工艺下产品收率可达69.5%。合成4,4’,4"-三硝基三苯胺的最优工艺条件是:以对硝基苯胺和4-氯硝基苯为原料,二甲基亚砜为溶剂,叔丁醇钾为碱,n(对硝基苯胺):n(4-氯硝基苯):n(叔丁醇钾)为1:3:2。在微波作用下,采用密闭系统实验,微波功率125W,反应时间为20min,反应温度为115℃。此艺下产品收率可达98.2%。实验结果表明,微波条件下,当三苯胺衍生物的苯环上连有供电子基团时,它比三苯胺难合成,当它的苯环上连有吸电子基团时,它比三苯胺易合成;当卤代苯上连有半径大的卤原子时,它进行C-N键偶联的乌尔曼反应时更能促进该反应的进行。这与常规加热一致。在合成三苯胺和4,4’-二甲基三苯胺中,采用了溴(氯)苯来代替传统方法中的碘苯,可使原材料成本大大降低。同时本研究采用了先进的微波合成技术,可使反应时间大大地减少,同时它还具有产物纯度高、催化剂用量少、后处理简单、操作简便、安全、污染小等优点。这对三苯胺及其衍生物的工业化生产具有指导作用。
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