新型两亲聚合物合成及其同卵磷脂混合后性能研究

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两亲聚合物是同时含有亲水端和亲油端的一种特殊分子,由于亲水部分和亲油部分易发生微相分离,所以其表现出了独特的表面性能,因此两亲聚合物受到了越来越多科研人员的重视。聚乙二醇(PEG)是一种常见的生化药品,其既具有很强的亲水性,又具有低毒性的特点,目前广泛用于生物特种高分子合成以及两亲聚合物改性等地方;胆固醇则是一种含有甾环刚性结构的有机化合物,广泛用于大分子疏水性研究。聚乙二醇和胆固醇都具有良好的生物相容性,如果能够将二者结合,那么产物可以在气液界面自发生成类似于生物单层膜的脂单层,并能在药物载体、药物缓释技术、药物增溶作用等领域能得到广泛应用。本文利用电子转移再生活化原子转移自由基聚合方法(ARGET ATRP),以自己合成的氯乙酸胆甾醇酯为大分子链引发剂,CuCl/PMEDTA(五甲基二亚乙基三胺)为催化体系,聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯为单体,苯甲醚作溶剂,在不同反应温度和反应时间下合成一系列的两亲聚合物。然后利用Langmuir单分子膜法研究聚合物单分子膜以及磷脂和聚合物混合后相互作用关系,通过Langmuir-Blodegtt膜天平测试聚合物分子膜的π-A曲线,并对表面性质进行一系列分析。结论如下:(1)利用熔点测试、红外分析和核磁共振等分析手段确认大分子链引发剂的结构,并发现以苯作溶剂,4-二甲氨基吡啶作酰化剂的时候效果最佳。(2)利用红外分析和核磁共振等分析手段确认聚合单体的结构,发现单体合成在三乙胺/丙烯酰氯/聚乙二醇单甲醚满足摩尔比为73:23:8.5,反应时间为7h的时候效果最佳。(3)利用红外分析和核磁共振等分析手段确认聚合产物的结构,并通过GPC测试了分子量和分子量分布。发现随着温度增大,单体转化率随之增加,且In ([M]o/[M])对反应时间满足线性增长关系。随着反应时间增加,单体转化率逐渐升高,聚合产物分子量逐渐变大,反应过程分子量分布从宽变窄,最终分子量分布系数均小于1.5,证明该反应符合活性聚合特征,而且可控性很好。(4)利用LB膜天平压缩不同分子量以及不同PEG长度的聚合物获得π-A曲线,并利用标度定律对曲线进行了分析,发现PEG长度能明显影响磷脂膜的性能,具体表现为PEG含量越低,单分子膜紧密性越强,且单分子膜极限分子占据面积明显下降。(5)将不同分子量及不同PEG长度的聚合物和卵磷脂混合,然后利用LB天平压缩获得单分子膜π-A曲线,发现聚合物和卵磷脂发生明显的相互作用,混合以后卵磷脂稳定性明显增强,且PEG链段越长,稳定性越好。
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