CeO2与碳共包覆Li3V2(PO4)3正极材料的制备与电化学性能研究

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本文采用控制pH值为4的溶胶凝胶法制备Li3V2(PO4)3/C正极材料,为改善其电化学性能,采用聚乙烯醇辅助的悬浮包覆法对其进行不同含量的CeO2包覆,其中CeO2包覆量为0 wt.%、1 wt.%、2 wt.%和3 wt.%。利用XRD、BET、SEM和HRTEM等对材料的组成及微观结构进行了分析,将正极粉体制成正极片组装成扣式电池,运用恒电流充放电技术、循环伏安法(CV)、交流阻抗技术(EIS)和恒电位阶跃法(PSCA)等考察了不同CeO2包覆量对Li3V2(PO4)3/C材料不同温度的电化学性能的影响。充放电测试结果显示CeO2包覆是提高Li3V2(PO4)3/C循环稳定性的一种有效方法。在3.0-4.8 V电压窗口下CeO2包覆量为2 wt.%时材料具有最好的电化学性能,特别是高倍率循环性能。室温时CeO2包覆量为0 wt.%、1 wt.%、2 wt.%和3 wt.%的样品5 C倍率下材料的首次充放电比容量分别为75.2、102.0、112.7和99.5 mAh g-1,5 C倍率下进行100次循环后容量剩余分别为60.0%、84.3%、93.5%和84.9%。低温-20℃时材料1C倍率下循环50次的循环稳定性结果显示Ce O2包覆量为2wt.%的样品与未包覆的样品相比循环性能有着很大程度地提高,1 C倍率下50次循环后放电比容量分别为70.0 mAh g-1和96.8 mAh g-1,容量保留率分别为80.7%和93.8%。EIS测试结果显示电荷转移电阻(Rct)的大小是影响电池性能的关键因素,在室温、0℃和-20℃下,CeO2包覆量为2 wt.%的材料都具有最小的电荷转移电阻。未进行CeO2包覆的样品的电荷转移电阻由室温的26.65Ω剧增至-20℃时的491.80Ω。在-20℃下2 wt.%的CeO2包覆改性后使材料的电荷转移电阻降低到119.50Ω,从而提高了Li3V2(PO4)3/C正极材料的电化学性能。
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