由炔丙醇重排合成联烯磷酰胺及杂环化合物的方法学研究

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含氮杂环化合物的合成一直是有机化学中最活跃的领域之一。本论文主要研究了炔丙醇经Meyer-Schuster重排形成的联烯碳正离子在联烯磷酰胺和有机含氮杂环化合物合成上的若干应用。1)我们以磷酰胺和炔丙醇在Yb(OTf)3的催化下合成了一系列联烯磷酰胺类化合物。通过改变磷酰胺芳环上取代基的电子效应,可以分别合成四芳基取代联烯类和二氢喹啉类化合物。通过联烯磷酰胺的中间体,我们可以以炔丙醇和磷酰胺为起始原料在碘的催化下一步合成一系列苯并二氢异吲哚类化合物。2)我们研究了炔丙醇、丁炔二酸酯和二级胺的三组分合成二氢氮杂卓类化合物的反应。当采用N-苄基甲胺和N-苄基异丙胺为起始原料时,除了得到了预期的二氢氮杂卓类的产物,还分别得到了主产物2,5-二氢吡咯和2,3-二氢吡咯的衍生物。该反应的中间体为炔内醇原位产生的联烯碳正离子被烯胺捕获形成的1,3,4-戊三烯-1-胺。由于该中间体不同的反应方向,我们得到了多种不同的产物。3)我们研究了炔丙醇、丁炔二酸二甲酯和一级胺三组分合成1,2-二氢吡啶类化合物的反应。当使用甲胺做起始原料时,可以合成二氢吡啶并吡咯二酮的产物。我们提出了该反应的机理,炔丙醇原位产生的联烯碳正离子被烯胺捕获形成的1,3,4-戊三烯-1-胺也是该反应主要的中间体。
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