耐高温碳硼烷酚醛胶粘剂的制备及性能研究

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酚醛树脂由于具有优异的粘接性能和耐高温性能被广泛应用于制备耐高温胶粘剂,但是传统使用的酚醛树脂由于其使用温度不超过250℃,使其在航空、航天领域粘接方面的使用收到大大限制。因此对于酚醛胶粘剂的耐高温改性是一个具有重大意义的研究方向。酚醛胶粘剂的改性主要包括使用经有机改性后的酚醛树脂作为胶粘剂基体树脂,使用橡胶对胶粘剂进行增韧改性,使用硼粉、硅粉、碳化硼等无机填料对其进行耐高温改性。这样制备的胶粘剂同时拥有优异的粘接性能和耐高温性能。本文分别以硼酚醛树脂和硅酚醛树脂作为耐高温胶粘剂基体树脂,在硼酚醛胶粘剂中使用固体羧基丁腈混炼胶作为增韧改性剂,并对其改性机理进行分析,同时研究固体羧基丁腈混炼胶添加量对硼酚醛胶粘剂室温粘接效果的影响。结果表明:固体羧基丁腈混炼胶与硼酚醛树脂发生交联作用,提高胶粘剂的韧性;在100份胶粘剂体系中,加入12份固体羧基丁腈混炼胶时,胶粘剂室温粘接强度达到最大值。以硼粉、硅粉、碳化硼(B4C)三种无机填料粉末作硼酚醛胶粘剂和硅酚醛胶粘剂的耐高温改性填料,探讨无机填料粒径对硼酚醛胶粘剂耐高温性能的影响;探讨胶粘剂体系中无机填料总量与有机物总量的比例对胶粘剂耐高温性能的影响;探讨O-碳硼烷二苯酚的添加对硼酚醛胶粘剂和硅酚醛胶粘剂耐高温性能的的影响。结果表明:硼酚醛胶粘剂中添加的无机填料粒径越小,胶粘剂表现出更好的耐高温性能;硼酚醛胶粘剂中无机填料总量与有机物总量最佳比例为0.9:1.0;硅酚醛胶粘剂中无机填料总量与有机物总量最佳比例为1.6:1.0;o-碳硼烷二苯酚的加入对提高硼酚醛胶粘剂和硅酚醛胶粘剂的耐高温性能效果十分明显。对硼酚醛胶粘剂分别只使用硼粉、硅粉、O-碳硼烷二苯酚一种填料进行改性,通过FT-IR, SEM, EDS,热重-红外联用等对其耐高温改性机理进行分析。结果表明:硼酚醛树脂在500℃以上会发生热分解,胶粘剂体系中添加的硼粉、硅粉等无机填料在高温下与硼酚醛树脂分解形成的C02、CO、H2O等小分子物质发生氧化还原作用,生成B2O3、SiO2等氧化物,同时还原出单质C,提高了硼酚醛胶粘剂在高温下的结构完整性,从而提高了胶粘剂的耐高温性能。
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