不饱和聚酯材料的改性研究

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不饱和聚酯树脂的固化过程是自由基聚合反应,由于空气中氧的阻聚作用,造成固化不完全,表面发粘,从而影响制品的性能,应用范围受到限制。本文采用封端法将单甲基烯丙基乙二醇醚引入不饱和聚酯分子链中制备了气干性不饱和聚酯树脂。通过对单甲基烯丙基乙二醇醚的用量,封端反应温度,二元酸二元醇的摩尔比例,苯酐与顺酐的摩尔比例的变化进行了正交实验确定了最优气干性方案:单甲基烯丙基乙二醇醚质量含量为11.6%,二元酸二元醇的摩尔比例为1.06,封端反应温度为180 ℃,苯酐与顺酐的摩尔比例为1:4。最优气干性方案:表干时间为17分钟,实干时间35分钟。并考察了每种因素对树脂气干时间的影响。以环氧树脂(E-51)与丙烯酸酯合成了环氧丙烯酸酯,对其合成工艺进行了优化,确定反应温度在90 ℃~100℃左右,四乙基溴化铵作催化剂,反应时间为3小时。利用甲苯-2,4-二异氰酸酯的桥架作用与单甲基烯丙基乙二醇醚得到了含改性基团的预聚中间体,再将改性基团接入到环氧丙烯酸酯分子中对合成的环氧丙烯酸酯进行改性。将改性后的环氧丙烯酸酯进行了自由基-阳离子双引发光固化。并通过对预聚中间体与环氧丙烯酸酯的比例,反应温度,2-羟基-2-甲基苯基丙酮(Darocure1173)光引发剂浓度,三芳基硫鎓盐(Easepi6992)光引发剂浓度的变化进行了正交实验确定了最优实验方案:中间体与环氧丙烯酸酯的比例35%,工艺温度为75 ℃,Darocure1173自由基光引发剂浓度3%,Easepi6992阳离子光引发剂浓度4%,最佳方案的光固化时间为11秒。用3-(异丁烯酰氧)-丙基三甲氧基烷硅(KH-570),甲代烯丙基氯(MAC)对纳米金刚进行了表面改性,将改性后的纳米金刚石加入到环氧丙烯酸酯树脂基体中制备了环氧丙烯酸酯/纳米金刚石复合材料并对其力学性能进行了测试。结果表明KH-570改性金刚石的最佳用量为0.15%,复合材料的拉伸强度从21.85 Mpa增加到39.8 Mpa提高了 82.1%。甲代烯丙基氯改性纳米金刚石最佳用量为0.11%,拉伸强度由21.85 Mpa增加到32.4 Mpa提高了 48.6%。
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