芳纶纳米纤维基柔性导电复合材料的制备与性能

来源 :西北工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaosun988
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着科学技术的迅速发展,对材料不断提出新的要求和挑战,比如可穿戴电子产品、神经植入物、生物传感器等领域均要求材料同时具备厚度薄、强度高、电导率高、柔性可拉伸等性能。然而,想要研究出一种既具有高强度和韧性,又可以实现快速电荷传输,同时制备方法简单的导电材料,仍然是材料工程领域的一项挑战。因复合材料的各组成材料在性能上取长补短,产生协同效应,使其综合性能优于原组成材料而满足各种不同需求。因此将柔性导电材料的研究重点集中在复合材料上,过去导电复合材料的研究多侧重于提高导电填料(如碳纳米管、石墨烯、金属纳米颗粒等)的性能或者填料与基底间的界面效应,可是基底材料的性能同样重要,尤其是机械性能和热稳定性。本文选择杜邦公司生产的一种合成纤维聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA),又名芳纶(Aramidfiber,商品名为Kevlar)的聚合物为基底,它具有强度高、模量高、重量轻、耐高温、耐酸碱等优异性能。与以往研究不同的是,将宏观的芳纶溶解在二甲基亚砜(DMSO)溶液中得到芳纶纳米纤维(ANF)溶液,然后制备出多孔自支撑的芳纶纳米纤维薄膜。选用特定还原剂或者溶剂合成导电填料-金纳米颗粒(AuNPs)、银纳米颗粒(AgNPs)及聚苯胺(PANI)分子,通过较强的分子间作用力如氢键或者π?π堆叠作用将导电填料与芳纶纳米纤维复合,制备出柔性导电薄膜Au/ANF、Ag/ANF和PANI/ANF。  采用旋涂法制备ANF薄膜,与其他薄膜制备方法(如层-层自组装等)相比,该方法简单省时且易于调节薄膜厚度。首先需将旋涂后的ANF-DMSO薄膜转移到去离子水或者无水乙醇中,将DMSO置换出来并形成ANF水凝胶或者醇凝胶。置换DMSO所用溶剂不同、干燥方法不同,得到的薄膜结构形貌有所区别,当用水做置换溶剂时,干燥箱中干燥后得到的ANF-H2O薄膜为多级次层状结构。当薄膜厚度(通过旋涂速度调节)逐渐增加时,极限拉伸应变呈增加趋势,极限拉伸强度先提高后降低。当薄膜厚度为5.5μm时极限拉伸强度为182MPa、极限拉伸应变为10.5%。当用无水乙醇做置换溶剂时,得到的ANF-EtOH薄膜含有一些微米级的大孔,机械性能随薄膜厚度的变化趋势与ANF-H2O薄膜类似。最优极限拉伸强度为138MPa、极限拉伸应变为5.8%。这也表明了微观结构对机械性能的影响。应用有限元方法模拟ANF薄膜单轴拉伸时的应变分布和应力分布,模拟的结果与实验数据非常吻合。此外,ANF薄膜还具有优异的热稳定性(在N2中分解温度为550℃左右,在空气中为500℃左右)和耐酸碱性。  采用真空抽滤法将合成的AuNPs抽滤到ANF水凝胶中,超临界CO2干燥得到Au/ANF复合材料薄膜,其电导率随着AuNPs在体系中体积分数的增加而提高。当AuNPs的体积分数为15.7%时,Au/ANF薄膜的电导率为9.6×10-4S?cm-1,而当AuNPs的体积分数增加到34.7%时,电导率达103S?cm-1。AuNPs是通过氢键作用附在ANFs表面形成导电网络的,此结构不仅降低了渗滤阈值,还有利于电荷传输。另外,对Au/ANF薄膜进行退火处理可进一步提高其电导率,然而机械性能却随着退火温度的升高而降低。综合考虑,300℃退火处理后Au/ANF薄膜具有最优的性能,此时电导率为1.25×104S?cm-1、极限拉伸应力为96MPa、杨氏模量为5.29GPa。Au/ANF薄膜不仅具有高导电性、高机械强度,还具有从AuNPs那里继承来的等离子效应。  以硼氢化钠(NaBH4)为还原剂,聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)为稳定剂合成AgNPs,并以此为导电填料,与带有微米级大孔的ANF醇凝胶复合,制备Ag/ANF薄膜,其中AgNPs包覆在ANFs表面,形成三维导电网络状结构,电导率为1.42×103S?cm-1。由于AgNPs表面的稳定剂PVP一定程度上会阻碍AgNPs间的电荷传输,退火处理以将其分解,并促进AgNPs的熔并,在150℃-200℃温度区间,电导率随温度升高快速提高,而在200℃-250℃温度区间,电导率升高缓慢。200℃退火处理后,Ag/ANF薄膜的电导率达到2.30×105S?cm-1,与金属的电导率在同一个数量级上,同时极限拉伸强度为34.1MPa,杨氏模量为3.09GPa。受到剪纸(kirigami)艺术的启发,在Ag/ANF薄膜上设计并裁剪出一组简单的kirigami图案,拉伸时,裁剪出的条带在三维空间弯曲,其结果是极限拉伸应变提高到100%以上。更重要的是,在极限应变范围内,薄膜的导电性在拉伸过程中几乎不降低,成为真正意义上的柔性可拉伸导电薄膜。还采用了有限元分析软件(ANSYSWorkbench14.0)对具有kirigami图案的Ag/ANF薄膜进行拉伸模拟,分析了kirigami结构具有可拉伸性的力学原因。  将合成的长烷基链超分子与导电有机物PANI混合,再抽滤到ANF薄膜内得到PANI/ANF复合材料薄膜。因PANI分子与ANF的组成单元PPTA分子结构类似,通过氢键作用和π-π堆积作用,PANI分子均匀地包裹在ANFs表面形成具有多级次层状结构的导电薄膜。随着PANI/ANF薄膜中PANI含量的增加,体系电导率逐渐提高,可达到300S?cm-1,这对聚合物来说是非常高的值。该导电薄膜还具有电磁屏蔽作用,厚度仅为7μm时电磁屏蔽效能为30dB(99.9%电磁波被屏蔽),厚度增加,电磁屏蔽效能会进一步提高。从电磁屏蔽机理出发,PANI/ANF复合材料薄膜良好的电磁屏蔽性能除了得益于其良好的导电性,还要归功于其多级次层状结构。同时,PANI/ANF复合材料薄膜的极限拉伸强度随着PANI含量的增加呈逐渐增加趋势,可达到179MPa,极限拉伸应变为16%-20%,此外,PANI/ANF薄膜还具有良好的服役性能,循环拉伸1000次,其机械性能和导电性能均无明显降低。
其他文献
过渡金属氧化物具有容量高,资源丰富等特点,被认为是下一代锂离子电池的理想负极材料。然而,过渡金属氧化物在反复的充放电过程中体积膨胀严重,材料结构易坍塌甚至粉末化,严重影响其循环性能。此外,过渡金属氧化物一般为半导体,电子导电率很低,电化学反应缓慢,在高倍率充放电过程中容量衰减迅速。为了克服上述问题,本文以Fe3O4为研究对象,通过构建多孔/空心复合结构模型,改善材料的电化学性能,主要研究结果如下:
学位
挥发性有机化合物(VOCs)是目前室内空气污染中最为普遍的一类污染物,因其毒性大、种类繁多、成分复杂、对人体危害大、处理难度大而成为各国学者研究的重点.在现有的处理室内
本文以天津于桥水库桃花寺流域为野外试验点,于2002和2003年,通过广泛深入的流域调查、野外降雨径流监测及样品的连续动态采集与分析,并辅以室内模拟试验,在不同时空尺度上,
目的 探讨不同时期甲状腺癌超声特征变化与癌细胞发生转移的相关性分析.方法 选取2017年1月至2019年1月间西安交通大学第一附属医院收治的81例甲状腺癌患者,按病理结果分为早
闫永军的作品具有较强的象征意味。它们既欲满足描写现实的愿望,也欲满足超越现实界限的愿望;既有具体的描绘,也有抽象的思考;既超越了具体的客观物象,又保留了思考的线索和轨迹。某种程度上主题意识与客观物象的错位,决定了作品在主题和感情表达上的宽泛性和模糊性,使人们从画面上获得更加自由的想象空间。  面对物欲横流和极尽享乐的社会,传统的价值理念和道德规范瓦解殆尽,由此带来许多前所未有的精神困惑。人们被裹挟
“十二五”家庭服务业工作情况第一,加强组织领导,推动家庭服务业发展。2010年9月,河南省政府成立了由人力资源社会保障部门牵头的发展家庭服务业促进就业联席会议。河南省政
目的 探讨食管癌根治术患者围术期快速康复治疗的效果评价及近期预后.方法 选取2016年12月至2018年5月间空军军医大学收治的80例行食管癌根治术治疗的患者,根据治疗方式的不
石英砂是一种重要的非金属矿物,用途广泛,尤其是随着高新科技领域的发展,高纯度石英砂作为硅产业链的源头,需求量与日俱增。日前工业上使用的各种提纯石英砂的方法尚无法满足对高
语文教学的美育就是要在传授知识、分析内容时,引导学生发现美、采撷美、创造美,提高学生对美的鉴赏能力,陶冶他们的情操,丰富他们的内心世界。