热力学性质是冶金、材料、化学化工制品等领域的基础数据,焓作为重要的热力学性质之一,在材料制备和冶金工程中得到了广泛的应用。焓和相平衡之间的关系一直是热力学领域的重要研究课题,建立焓与气-液相平衡之间的关系,有助于真空冶金实际工业分离过程的相平衡计算。针对真空冶金领域中,如何在缺乏组元活度数据情况下计算气-液相平衡,对粗金属真空蒸馏理论研究及实验设计具有重要的意义。本课题开展了如下研究:基于Wilson方程推导了组元偏摩尔焓和二元体系混合焓的表达式,用非线性最小二乘法拟合得到Sn-X(X=Al、Bi、Cd、Ga、Ge、In、Pb、Ti和Zr)体系Wilson方程相互作用能参数,计算了锡基二元合金的偏摩尔焓和混合焓,并与实验数据比较,组元偏摩尔焓平均相对偏差在9.80%以内,混合焓的平均相对偏差在2.50%以内,结果表明,本研究提出的方法预测锡基二元合金的热力学性质是可靠的。推导了Wilson方程多元体系混合焓的表达式,用非线性最小二乘法和二元体系混合焓数据拟合得到的Wilson方程参数,计算了Al-Ga-In、Cd-Ga-Sn、In-Sn-Zn和Bi-Cd-Ga-Zn的混合焓,混合焓计算值的最大偏差9.42%,结果表明计算值与实验数据具有很好的一致性。将上述方法扩展到三元合金体系,绘制了三元体系的等焓值图,分析了如何通过合金混合焓与体系组元之间相互作用力之间的相关性影响真空蒸馏气-液相平衡的计算。通过组元的摩尔体积和无限稀偏摩尔过量焓获得Wilson方程的相互作用参数,预测了Sn-X(X=Bi、Cd、Fe、Ga、Ge、In和Pb)体系在5 Pa时的VLE(气-液平衡)相图。除Cd-Sn体系偏差30%稍大,Fe-Sn体系偏差10%左右,其余体系的偏差在7.70%以内,现有体系的误差均在合理的误差范围内,预测值与实验数据吻合,通过混合焓数据的对称性对气-液相平衡计算的影响,分析了组元无限稀偏摩尔过量焓计算VLE的偏差,该方法可以有效预测合金真空蒸馏的气液平衡,为粗金属的真空分离与提纯提供理论指导。