2-乙基己基膦酸单（2-乙基己基）酯钠盐（NaEHEHP）是一种常见的金属萃取剂，能和油、水形成微乳体系。研究金属离子对该微乳体系的影响，对开发利用其制备超细颗粒具有重要的理论和实际应用价值。 本文首次研究了在不同溶剂下NaEHEHP形成W／O单相微乳液的趋势及不同金属离子(Na⁺、Mg²⁺、Cu²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Zn（2+）、Cr³⁺、Al³⁺)对其热力学函数-ΔG_c→i^o的影响。通过向固定浓度和体积的NaEHEHP／正辛烷溶液中加入正辛醇和金属盐水溶液的方法，测定了不同金属离子在W／O单相微乳液中的极限增溶分数φH₂O，其大小排列顺序为：Al³⁺＜Cr³⁺＜Cu²⁺＜Co²⁺＜Mg²⁺＜Ni²⁺＜Zn²⁺＜Na⁺。分析表明，影响水增溶的主要因素是NaEHEHP作为萃取剂与金属离子形成金属-萃取络合物，而不同金属-萃取络合物在微乳体系中的亲油性不同导致了上述结果。对Al³⁺、Cu²⁺、Co²⁺、Mg²⁺、Ni²⁺等金属离子在NaEHEHP／正辛烷微乳体系中的最大含盐量进行了比较研究，结果表明，最大含盐量的排列顺序为：Al³⁺＜Cu²⁺＜Co²⁺＜Mg²⁺＜Ni²⁺。该数据可以更为简便、直接的了解微乳液中的金属含量问题，为开发微乳液法制备超细颗粒方面的应用提供了依据。 本文率先研究了上述金属离子在NaEHEHP／正辛烷／正辛醇／金属盐水溶液微乳体系中的相行为影响。当金属离子的浓度增加时，体系发生了WinsorⅠ→Ⅲ→Ⅱ型相转变。在不同金属盐体系中，产生中相的金属盐浓度的范围（中相盐宽，ΔC）各不相同，按照中相盐宽大小的排列顺序为：Cr³⁺＜Co²⁺＜Mg²⁺＜Ni²⁺＜Cu²⁺＜Zn²⁺＜Al³⁺＜＜Na⁺。结果表明，金属离子的中相盐宽越小，体系中形成的金属萃取络合物亲油性越强，萃取剂对该金属的选择性越好。 本文还研究了助表面活性剂正辛醇对上述微乳体系相行为的影响，正辛醇含量增加，体系同样能发生WinsorⅠ→Ⅲ→Ⅱ型相转变。在不同金属盐体系中，微量正辛醇的加入能明显降低金属离子的中相盐宽，但不会改变中相盐宽的排列顺序。即正辛醇的加入能增强体系中所形成的金属萃取络合物的亲油性，但是不会改变该萃取剂对金属的选择性。